锡冶炼过程中,参与反应的各组元热力学性质是指导实际生产的理论依据。然而高温的生产环境使得所有热力学数据都通过实验测得不切实际,于是通过部分准确的实验数据结合理论模型来预测所需的热力学性质成为一种可行手段。应用分子相互作用体积模型（Molecular interaction volume model-MIVM）,预测了锡基液态合金三元系Sn-Pb-Bi、Sn-Sb-Bi、Sn-In-Bi和Sn-Fe-Pb的组元活度,预测值与实验值吻合良好,如1100℃下Bi-Pb-Sn系中Bi的活度预测值相对于实验值的标准偏差为0.0440,平均相对误差为7.45%。在此基础上预测了目前尚缺乏热力学数据的液态四元系Sn-Fe-Pb-Bi中各组元的活度。应用分子相互作用空隙模型（Molecular interaction vacancy model-MIVM）,采用三种方法（实验活度拟合法、液-固平衡法、无限稀活度系数法）获取分子对（原子对）势能相互作用参数,预测了固态合金三元系Zn-Ag-Cu、Zn-Au-Cu、Zn-Ni-Cu的组元活度系数。研究结果表明:无限稀活度系数法得到的预测值与实验值吻合最佳,如1000K下Zn-Ag-Cu系中Zn的活度系数预测值相对于实验值的平均相对误差为7.13%,而实验活度拟合法、液-固平衡法得到的预测值相对于实验值的平均相对误差为35.54%、18.60%。在此基础上预测了目前尚缺乏热力学数据的锡基固态三元系Sn-Ag-Cu和Sn-Au-Cu中各组元的活度,并绘制了等活度曲线图。应用MIVM及其伪多元近似法,预测了炼锡炉渣三元系CaO-FeO-SiO₂、SnO-FeO-SiO₂,SnO-CaO-SiO₂以及四元系SnO-CaO-FeO-SiO₂的组元活度,结果表明预测值与实验值吻合良好,如1450℃下CaO-FeO-SiO₂系中FeO的活度预测值相对于实验值的标准偏差为0.0442,平均相对误差为11.95%,并在此基础上预测了2888K下CaO-FeO-SiO₂系中FeO的活度,并绘制了等活度曲线图。通过MIVM与MIVM（空隙模型）联立建立了液-固相平衡,计算了粗锡精炼过程连续结晶机除铅作业中Pb在固液相之间的平衡分配,得到Pb在固液间的分配系数_Pb的值小于1,且随着温度的升高而逐渐增大,如从460K到495K,_Pb从0.0759变化到0.1675。这表明机械结晶能够分离Pb、Sn,但随着温度的升高,除去Pb的效率会降低。通过MIVM及其伪多元法联立计算了还原熔炼过程中Fe、Sn在炉渣、金属相的平衡浓度,得到分配系数关于温度和炉渣、金属相成分的关系式:ln L=7.462-2797.69?-1368000?³_[Fe]+43550?²_[Fe]-605.6?_[Fe]+ln（（FeO）?（SnO））上述研究结果将对锡冶炼及相应合金制造和研发有一定的指导作用。