新型有机液体储氢剂乙基咔唑的加氢催化剂研究

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作为一种新型液相储氢材料,乙基咔唑具有较高的质量储氢密度(5.8wtt%),且其脱氢温度较传统有机氢化物有所降低,在储氢领域里有着良好的应用前景。但是,乙基咔唑作为储氢材料进行应用,还需进一步优化加氢催化剂以获得较优的催化加氢效果。本文首先对钌催化剂的制备进行了研究,进而考察了Ru-Pt/Al2O3催化剂对乙基咔唑的催化加氢性能。实验发现以水合肼为还原剂制备出的Ru/AI2O3对乙基咔唑具有最佳的催化活性;在Ru-Pt/Al2O3催化下,随着温度的升高乙基咔唑的反应速率加快,吸氢量也增加,并在160℃时达到最大值;乙基咔唑反应比较彻底,产物主要为十二氢乙基咔唑和八氢乙基咔唑。其次,本文研究了Ru/rGO(rGO指还原的氧化石墨烯)催化下的乙基咔唑加氢反应过程,探讨了反应温度、反应压力、催化剂负载量对乙基咔唑反应速率和加氢量的影响。研究表明,制备的Ru/rGO对乙基咔唑加氢反应具有很好的催化作用;增加催化剂上钌的负载量、升高反应温度及增加氢压都有助于提升乙基咔唑的加氢性能;10g乙基咔唑在0.2g24.94wt%的Ru/rGO催化剂、160℃和6MPa的条件下反应时,其吸氢量达到较佳值0.300mol,相应的加氢转化率可达97.72%。对Ru/rGO催化下乙基咔唑加氢反应动力学的研究表明,乙基咔唑加氢反应初期主要由催化剂表面的化学反应控制,气液和液固界面上的传质阻力均可忽略。根据建立的反应动力学模型得到乙基咔唑加氢反应的表观活化能是36.63kJ/mol,相应的表观动力学方程为:最后,本文还以储氢合金LaNi5-乙基咔唑体系为研究对象,考察了LaNi5对乙基咔唑加氢反应的催化作用,并对该反应过程进行了初步分析。实验发现:经过氟处理后LaNis的催化性能较之没有氟处理的LaNi5大大提高;通过对它们的微观形貌进行表征,发现氟处理后LaNis合金表面布满细密的长度为100nm的微晶,形成了LaF3保护层和富Ni亚表层,从而改善了合金的催化活性。此外,反应温度对加氢反应的影响较为显著,且增大压力有利于乙基咔唑的催化加氢反应。研究表明,乙基咔唑的较佳反应条件为6.0MPa、170℃、600rpm以及1.0g氟处理后的LaNi5,此时,乙基咔唑的吸氢量为0.270mol,相应的加氢转化率达到87.9%。
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