过渡金属催化羰基化反应合成3-亚甲基异吲哚啉酮和三吲哚基甲烷

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过渡金属配合物催化羰基化反应具有优点(i)可以在有机物分子中引入羰基而成为含氧化合物的一类反应,是有机合成化学中最有效的方法之一;(ii)便宜易得的一氧化碳(CO)可以作为羰基化试剂,符合绿色化学原则。3-亚甲基异吲哚啉-1-酮和三吲哚基甲烷衍生物是非常有用的两类化合物和高活性反应中间体。但是文献报道的这两类化合物的合成方法通常需要苛刻条件或多步骤。因此发展简便经济合成3-亚甲基异吲哚啉-1-酮和三吲哚基甲烷衍生物的方法十分必要。本硕士论文中我们报道了过渡金属配合物催化羰基化反应合成3-亚甲基异吲哚啉-1-酮和三吲哚基甲烷衍生物的方法,合成方法中使用CO作为C1构建单元。首先,通过钯催化分子内C-I键氨基羰基化反应,本文建立了从(E)-1-(1-(2-碘苯基)亚乙基)-2-苯肼原料出发高效合成3-亚甲基异吲哚啉-1-酮的催化体系。催化反应体系采用1个大气压CO作为羰基化试剂,可以可观或高产率得到多种多样的3-亚甲基吲哚啉-1-酮衍生物,原料(E)-1-(1-(2-碘苯基)亚乙基)-2-苯肼可以很容易通过苯肼与邻碘苯乙酮脱水反应而制得。与文献报道的合成方法相比具有原子经济性和步骤经济性优点。其次,通过铑催化C-H键羰基化及随后的3-吲哚甲醛双吲哚基化反应,本文建立了高效与实用性的合成三吲哚基甲烷衍生物的催化反应体系。催化反应体系采用1个大气压CO作为羰基化试剂,以[RhCp*Cl2]2作为催化剂,AgOAc作为氧化剂,AcOH和DMSO的混合液体作为该反应的溶剂,其体积比为1:3。该新型方法的特征是低压CO、高官能团容忍度和高产率。
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