【摘 要】
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本文通过对贵州瓮安胶磷矿、湖北钟祥大峪口磷矿尾矿砂进行XRF、XRD、SEM与TG-DTG等表征,结合化学分析,研究其元素组成、物相组成、形貌特征和热稳定性。静态实验以胶磷矿中氟磷灰石为晶种,外加Ca2+、F–源,通过磷灰石晶体加大生长的方式去除水中低浓度磷,探究不同反应物组合、溶液p H、溶液初始磷浓度、共存离子等因素对除磷效果的影响,并通过SEM、TEM、FTIR表征除磷前后的样品。动态实验中
【基金项目】
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国家自然科学基金,煅烧黄铁矿结构演化及其净化水中硝酸盐、磷的作用和机理(编号:41072035);
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本文通过对贵州瓮安胶磷矿、湖北钟祥大峪口磷矿尾矿砂进行XRF、XRD、SEM与TG-DTG等表征,结合化学分析,研究其元素组成、物相组成、形貌特征和热稳定性。静态实验以胶磷矿中氟磷灰石为晶种,外加Ca2+、F–源,通过磷灰石晶体加大生长的方式去除水中低浓度磷,探究不同反应物组合、溶液p H、溶液初始磷浓度、共存离子等因素对除磷效果的影响,并通过SEM、TEM、FTIR表征除磷前后的样品。动态实验中,对胶磷矿、磷矿尾矿砂进行不同处理,考察其动态除磷的能力。得出如下结论:(1)胶磷矿主要成分为磷灰石、方解石,及少量石英、黄铁矿、长石;磷矿尾矿砂主要成分为磷灰石、白云石及石英。胶磷矿中磷灰石为放射状纳米六方柱形集合体。磷矿尾矿砂中磷灰石为不规则粒状集合体。(2)静态实验中胶磷矿有磷灰石晶种存在,溶液磷初始浓度为2 mg·L-1,固液比2.0 g·L-1,当Ca2+浓度不低于30 mg·L-1、p H>6时,水中可溶性磷含量低于0.05 mg·L-1;水中常见阴离子(Cl-、NO3-、SO42-、CO32-、HCO3-)对胶磷矿除磷效果影响较小,恰当调控溶液中Ca2+浓度、p H值时,磷灰石结晶法去除水中低浓度磷效果稳定;准二级动力学与Langmuir模型可更好的描述磷灰石除磷过程,热力学分析发现磷灰石除磷是由熵驱动的自发产生的吸热过程。当溶液中各离子浓度对磷灰石(Ca5(PO4)3(OH,F))而言达到过饱和条件,磷酸盐离子(H2PO4-、HPO42-)在磷灰石表面快速吸附,不同形式钙磷化合物在磷灰石晶种表面缓慢生长。(3)动态实验中,将有无酸处理的胶磷矿与钙源(硬石膏)、羟基离子缓蚀剂(菱苦土),按10:2:1、1:5:1混合后的除磷填料命名为D1、D2;未添加胶磷矿磷灰石作为晶种,仅添加硬石膏、菱苦土用作对照实验的除磷填料命名为D3;将磷矿尾矿砂热活化、水化碳化后,与硬石膏分别按1:0、5:3混合的填料命名为D4、D5。进水磷初始浓度为2 mg·L-1,HRT=2.3 h,实验运行206天以上,D2、D3、D5持续满足溶液p H>6、Ca2+浓度不低于30 mg·L-1的除磷条件,出水磷浓度达到地表水环境质量II类标准(≤0.1 mg·L-1)所持续的时间分别为119d、97d、182d;在出水p H值>6且较为稳定时,Ca2+浓度对各动态柱除磷效果有明显影响;对比D2、D3、D5除磷率,发现磷灰石为晶种的除磷效果要优于石膏除磷,胶磷矿及磷矿尾矿砂可作为低浓度含磷废水深度处理填料。
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