【摘 要】
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邻硝基苯甲醛是重要的医药中间体。合成邻硝基苯甲醛的传统化学方法存在着污染严重、电流效率低、过程步骤复杂等缺点。采用“槽内式”间接电合成可以克服上述缺点,但在传统
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邻硝基苯甲醛是重要的医药中间体。合成邻硝基苯甲醛的传统化学方法存在着污染严重、电流效率低、过程步骤复杂等缺点。采用“槽内式”间接电合成可以克服上述缺点,但在传统的电解装置中,有机物较易在电极表面发生吸附与副反应,阻碍电子在电极表面的交换,电流效率不够理想。本文针对这些不足,将其改良为溶液可循环式电解装置,使电解液在一微型动力泵的驱动下循环流动,达到充分搅拌,降低了槽电压并保持相对稳定,较大幅度地提高了电流效率,整个过程中电解液循环使用,基本上无废液排放,符合绿色生产的要求。首次将媒质电对V5+/V4+和在阴极连续地通氧结合,运用于同一电解过程中,通过在阴极表面不断通入氧气,阻止了氧化剂V5+在阴极的直接还原,同时氧气电还原生成的?OH自由基、H2O2以及V5+协同作用将有机物氧化到目标产物,使得反应的电流效率和选择性大大提高;媒质电对 V5+/V4+在反应过程中不断再生,重复利用,大大减少了氧化剂的用量。通过正交实验、单因素优化实验、重现性实验等实验手段确定了利用媒质电对V5+/V4+和氧的阴极电还原间接电合成邻硝基苯甲醛的最佳反应条件。在此条件下进行了邻氯甲苯、对二甲苯、邻二甲苯、对硝基甲苯等四个甲苯衍生物电合成为相应的醛的实验,得出本实验的反应原理和反应装置具有普遍性,可以完成许多类似的有机物间接电合成过程。建立了紫外分光光度法测定邻硝基苯甲醛的分析方法;采用IR和NMR等测试手段对产物进行表征,结果与标准样品一致。
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