新型5d金属氧化物LiOsO₃的发现首次验证了Anderson和Blount关于“铁电金属”的猜想,引起了人们的关注。LiOsO₃金属性和铁电性的共存已经被证实,但铁电相和非铁电相的转变过程还不是很清楚,金属的铁电性存在的微观机理仍存在很大的争议。本文利用第一性原理计算方法,系统研究了LiOsO₃顺电相和铁电相的电子结构,并研究了Li空位和电荷对LiOsO₃铁电相电子结构和几何结构的影响。主要内容和结论包括:（1）研究了LiOsO₃顺电相和铁电相的电子结构。证实LiOsO₃相变前后均为金属态,铁电相和顺电相的电子结构整体上的趋势和强度基本一致,这与传统的铁电材料BaTiO₃的电子结构极为不同,电子关联不是LiOsO₃结构相变的主要诱因。（2）研究了Li空位和正负电荷对铁电相的电子结构的影响。引入Li空位,发现铁电相的电子结构发生明显的改变,特别是态密度在费米能级处有大的劈裂发生。引入电子时,同样也发现了这样的劈裂。（3）研究了铁电相变前后顺电相和铁电相内部原子的几何位置关系。以单胞中的2个Li原子和Os原子作为具体的研究对象,发现由顺电相到铁电相,Os原子偏离2个Li原子的中心位置,几何位置关系的改变使正负电荷中心发生偏移,材料继而表现出铁电性来。通过向晶体引入Li空位和正负电荷,发现晶体由于缺陷的存在,使晶格发生畸变,晶体内原子的几何位置关系发生变化。并且Li原子的偏移量随着掺杂电子数量的增加而增加。