【摘 要】
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自然界的基本生命现象和定律都是由手性(或称为不对称性)产生,手性是自然界的一种基本属性。不对称合成在有机合成中占有非常重要的地位,对其研究也是经久不衰。 手性配体的
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自然界的基本生命现象和定律都是由手性(或称为不对称性)产生,手性是自然界的一种基本属性。不对称合成在有机合成中占有非常重要的地位,对其研究也是经久不衰。
手性配体的设计与合成是不对称催化研究中永恒的主题。其中以1,1’-联-2-萘酚为代表的双羟基配体是不对称催化反应中应用最为广泛的手性配体之一。
通过本课题的研究,以2-萘酚、苯甲醛和相应的胺为起始原料,经Mannich反应合成了Betti base、N-甲基-1-(α-氨基苄基)-2-萘酚和N,N-二甲基-1-(α-氨基苄基)-2-萘酚,产率为59.6~84.9%。再以L-(+)-酒石酸为拆分剂,合成了(R)-和(S)-Betti base,(R)-和(S)-N-甲基-1-(α-氨基苄基)-2-萘酚,(R)-和(S)-N,N-二甲基-1-(α-氨基苄基)-2-萘酚。(S)型产物的收率在33~47%,e.e.值在87~99%;(R)型产物的收率在37~53%,e.e.值在82~97%。再以(S)-Betti base和戊二醛为原料合成了(S)-1-(α-哌啶基苄基)-2-萘酚。其中N-甲基-1-(α-氨基苄基)-2-萘酚的合成和拆分是首次报道。
课题完成了对手性Betti base及其衍生物催化硼烷还原苯乙酮的反应的研究,考察了反应原料配比,温度等因素对不对称反应产率和选择性的影响。反应的产率为37~70%,e.e.值为39~91%。并研究了反应机理。
课题完成了对手性配体Betti base及其衍生物与LiAlH<,4>生成的配合物还原苯乙酮反应的研究,考察了反应原料配比,加入新的促进剂甲醇等因素对不对称反应产率和选择性的影响。反应的产率为64~90%,e.e.值为55~87%。手性Betti base及其衍生物在上述不对称合成中表现出良好的催化性能。
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