【摘 要】
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环庚三烯结构广泛存在于多环天然产物中,其独特的结构给天然产物合成带来了挑战。Buchner反应是基于金属卡宾和芳环首先发生环丙烷化,再发生电环化扩环合成七元环的一种高效手段。我们通过研究分别带有给电子取代基和吸电子取代基的α-酯基重氮化合物的Buchner反应,成功构建了两个具有7/5并环骨架结构的环庚三烯衍生物。首先,我们从商业可得的芳醛出发,经过硼氢化钠还原、Claisen缩合以及重氮迁移反应
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环庚三烯结构广泛存在于多环天然产物中,其独特的结构给天然产物合成带来了挑战。Buchner反应是基于金属卡宾和芳环首先发生环丙烷化,再发生电环化扩环合成七元环的一种高效手段。我们通过研究分别带有给电子取代基和吸电子取代基的α-酯基重氮化合物的Buchner反应,成功构建了两个具有7/5并环骨架结构的环庚三烯衍生物。首先,我们从商业可得的芳醛出发,经过硼氢化钠还原、Claisen缩合以及重氮迁移反应等转化,得到了一系列带有不同取代基的α-酯基重氮化合物。然后通过筛选不同的金属催化剂,最终在铑催化剂的作
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主族金属-金属(多重)键化合物和主族金属卡宾类化合物在小分子活化及有机催化领域具有独特的优势,近年来备受化学家的关注。α-二亚胺作为一种非典型配体,氧化还原性配体在与金属中心配位时,可参与金属中心的电子转移过程,有效稳定低价金属化合物。本文基于α-二亚胺配体稳定的铝-铝键化合物,研究了其与含芳香性的吡啶、甲基吡啶小分子及脂肪族腈类小分子的反应性,并且初步探究了活化此类小分子的潜在规律。合成并表征了
二氢萘并呋喃骨架和二氢苯并呋喃骨架是两类十分重要的分子骨架,它们广泛存在于药物分子以及天然产物分子之中。萘并呋喃骨架和苯并呋喃骨架具有芳香性,它们的组成原子几乎完全共平面。但是二氢萘并呋喃骨架和二氢苯并呋喃骨架在杂环上存在两个前手性sp~3碳,这使它们打破了萘并呋喃骨架和苯并呋喃骨架的共平面特性,也使它们获得了诸多新的特殊性质和用途。例如多种多样的生物活性以及巨大的潜在药用价值,因此二氢萘并呋喃骨
缩氨基硫脲衍生物因其典型的结构特征和广泛的应用价值吸引了研究者们的注意力。缩氨基硫脲衍生物固有的三齿配位骨架(=NNS―)极易与金属离子螯合形成配合物,形成的配合物通过防止氢氧化物的形成和增加细胞膜的亲和力进一步提高抗癌、抗细菌、抗病毒、抗真菌、抗疟疾等生物活性。本文合成了10种新型(E)-1-(取代亚苄基)-4-(3-异丙基苯基)缩氨基硫脲衍生物,并通过高分辨质谱(HR-MS)、元素分析(EA)
通过烯烃加成反应进行官能团化是一种以原子经济性构建复杂有机分子的代表。近年来,烯烃双官能团化反应已经引起了广泛关注,但其中1,2-双杂原子:O,O-,O,N-,N,N-,X,N-以及S,S-双官能团化反应很少被报道。本论文结合光催化反应的条件温和,便于调控,绿色环保等特点,通过光催化的原子转移自由基加成反应(ATRA)的途径来实现了烯烃的S,S-双官能团化。此工作提供了一种通过铜/光协同催化的AT
“切割-缝合”策略是基于过渡金属催化下多个化学键活化重组的一种新型合成方法学。该策略通过分子内或分子间化学键的重组使不同结构向特定方向转化,具有高原子与步骤经济性的优势,是构建复杂分子骨架的高效合成策略。目前,该策略在不同分子、不同反应中的应用逐渐成为有机化学方法学研究中的热点。本论文围绕“切割-缝合”策略的应用展开。论文共分为两章,作者的主要研究如下:基于“切割-缝合”策略设计了一种钯催化硫酯C
砜是有机化学和药物分子中的一类常见基本化合物,它在有机合成中被广泛用作反应底物或中间体。砜类化合物存在广泛,结构多样,但一般认为砜具有较好的化学稳定性。砜类化合物作为亲电试剂被应用在在过渡金属催化的交叉偶联反应中,成为了一个热门的研究领域,引起了化学科研工作者的持续关注。其中文献调研发现,砜类化合物可被用作偶联反应的通用前体,在过渡金属催化的交叉偶联反应中既可作为Csp~3亲电试剂,也可以作为Cs
C-H键官能团化反应,因具有原子和步骤经济性等特点,逐渐成为有机合成方法的热点研究领域之一,近年来在天然产物,药物分子,材料的合成中,扮演越来越重要的角色。本文从过渡金属催化C-H键官能团化出发,主要介绍以下两部分工作:一.Co(Ⅲ)催化吲哚与4-乙烯基-1,3-二恶烷-2-酮的C-H烯丙基化反应首先,我们综述了近年来过渡金属催化下C-H烯丙基化反应的研究进展,着重介绍了各类烯丙基化试剂参与的反应
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供体-受体-供体(D-A-D)型荧光染料结构易于修饰、吸收与发射波长易于调控、斯托克斯位移大,广泛用于荧光传感、有机发光二极管、有机太阳能电池等领域。该类荧光染料分子在稀溶液中表现出荧光量子产率高和光稳定性强等优点,但在固态时因分子间π-π堆叠效应,其荧光强度显著降低甚至完全消失。因此,合理设计并开发新型D-AD荧光染料,使其兼具固、液发光特性,并将其应用于生命体系检测及光催化有机合成领域是目前研
在日常生产生活或科研工作中,温度的准确掌握是十分有意义的。温度的准确测量离不开温度计。非接触式的荧光温度传感器可以在揭示细胞生命活动、强磁强电环境温度测量等许多特殊领域发挥重要作用。随着对荧光温度传感器的开发应用,形成了多种不同响应模式的温度传感器。当中单分子双重发射荧光温度传感器作为一类崭新的温度传感器而成为研究热点。本论文合成出了三种不同取代基的N,O-螯合硼化物和一种N,N-螯合硼化物。研究