本文运用傅立叶变换红外光谱(FTIR)以及差示扫描量热仪(DSC)原位研究了物理老化对具有不同初始态结构的左旋聚乳酸(PLLA)的凝聚态结构及相变行为的影响。首先,我们研究了熔融淬冷的PLLA在低于玻璃化转变温度下恒温物理老化过程中的结构演变及动力学行为。结果显示，物理老化过程中形成的局部有序结构为PLLA的一种半稳相，且已存在于在熔融淬冷PLLA样品的初始态中，物理老化能使这种半稳相含量增加。当升温到玻璃化转变温度时，该半稳相只是部分熔融，残余的具有较高稳定性的半稳相在随后的冷结晶过程中促进了晶核的形成,从而使冷结晶速率提高。以上研究表明，PLLA在熔融淬冷过程就有半稳相结构的产生，因此,我们进一步系统地考查了降温速率对半稳相结构的影响。研究结果表明，当降温速率高于20℃/min时，能够形成PLLA的半稳相。降温速率越慢，该半稳相有序程度越高。而当降温速率低于20℃/min时，则形成了稳定的晶相。另外，我们考查了物理老化对具有不同左旋L含量PLLA凝聚态结构及热行为的影响。研究发现，对于L含量较高的PLLA，在物理老化过程中能够形成更多的有序结构，使玻璃化转变温度向高温移动。