固相法制备长链脂肪酸淀粉酯及其性能研究

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长链脂肪酸淀粉酯具有较好的溶解度、透明度、乳化性和可生物降解性,其合成工艺和应用研究正日益受到广大学者的关注。传统的长链脂肪酸淀粉酯的合成方法主要有水相法、有机溶剂法和酶法,但是水相法和有机溶剂法存在环境污染和能源浪费问题,酶法则存在菌株选育困难、废水处理等问题,所以开展绿色固相法合成淀粉酯的研究具有重大意义。本论文以木薯淀粉为原料、棕榈酸为酯化剂,采用机械活化法和机械活化-微波法制备了棕榈酸淀粉酯,并对两种方法制备的淀粉酯的理化性能和结构表征进行分析,研究了不同合成方法对淀粉酯化的影响。此外,在两种合成方法最佳的工艺条件下制备了月桂酸、硬脂酸淀粉酯,研究了不同碳数长链脂肪酸对淀粉的酯化规律。论文主要内容和结论如下:(1)研究了机械活化法制备棕榈酸淀粉酯的工艺条件。通过单因素和正交试验研究了机械活化时间、酯化剂用量、催化剂用量和活化温度四个因素对淀粉酯取代度的影响。最佳条件为:机械活化时间为60min、棕榈酸占淀粉质量分数为12.0%、催化剂占淀粉质量分数为1.0%、活化温度为60℃,此条件下样品取代度为0.0108。(2)研究了机械活化-微波法制备棕榈酸淀粉酯的工艺条件。在前期单机械活化制备棕榈酸淀粉酯基础上,加以微波辅助手段,探讨机械活化时间、微波时间、微波功率和物料水分等因素对淀粉酯取代度的影响。最佳条件为:机械活化时间为60min、微波时间2.0min、微波功率800W、物料水分24%,此条件下样品的取代度为0.0159。(3)以棕榈酸为例,对比分析了机械活化法和机械活化-微波法两种合成方法对淀粉酯理化性质和结构表征的影响。理化性质表明:机械活化棕榈酸淀粉酯(MA-PS)的溶解度、透明度均小于机械活化-微波棕榈酸淀粉酯.(MA-M-PS),而MA-PS的粘度、冻融稳定性、乳化性能大于MA-M-PS。淀粉-碘复合物吸收曲线表明淀粉酯化后吸光值变小,最大吸收波长向短波移动,且MA-M-PS比MA-PS明显,说明长链脂肪酸基团的引入减弱了淀粉分子结构的氢键作用,导致了直链淀粉螺旋结构的断裂。SEM、XRD、红外谱图表明,MA-M-PS的颗粒表面破坏程度、结晶度下降、酯基峰均比MA-PS的要明显。(4)在两种合成方法的最优条件下制备了月桂酸、棕榈酸和硬脂酸淀粉酯,研究了不同链长脂肪酸对淀粉的酯化规律。淀粉酯的取代度随着脂肪酸碳链的增加而下降,疏水性越好,淀粉酯的溶解度变小,透明度下降,乳化性能得到提高。此外,红外谱图说明,淀粉酷在1749cm-1处均出现了酯基吸收峰,且随着碳链增加,酯基峰减弱。
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