Eu~(3+)、Tb~(3+)离子在三种硼酸盐中的VUV-Vis范围的发光性质研究

来源 :兰州大学 | 被引量 : 5次 | 上传用户:FuSoo
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以硼酸盐为基质的发光材料因其具有合成温度低、易制备、亮度高等特点,被认为是很有实用价值的发光基质,成为大屏幕高清晰平板电视(HDTV)和投影电视发光材料的首选,对Eu3+、Tb3+激活的这类化合物的发光特性进行研究不仅有科研方面的意义,而且在实际应用方面也有潜在的价值。本论文分别采用硝酸盐热分解法和高温固相法合成了(Gd,Ln)Al3(BO34:Eu3+(Ln=La3+,Y3+,Bi3+,Sc3+)、(Gd,Ln)Al3(BO34:Tb3+(Ln=Y3+,Bi3+)、Gd1-xEuxBaB9O16(0.05≤x≤0.3)、GdBaB9O16:Tb3+,Ce3+,Zn2+、GdBa3B9O18:Eu3+和GdBa3B9O18:Tb3+单相粉末样品。考察了样品在紫外(UV)、真空紫外(VUV)和阴极射线(CR)激发下的发光特性。结果表明:VUV光主要激发GdAl3(BO34:Eu3+的基质晶格,一方面,基质主要通过硼酸基团、AlO6基团、O2-→Gd3+的电荷转移跃迁和Gd3+的4f→5d跃迁吸收激发能,被吸收的激发能通过Gd3+转移给了Eu3+,而后Eu3+驰豫到它的5D0能级,最后辐射跃迁到它的7FJ能级,从而发出红色可见光;另一方面,发光中心Eu3+能够被直接激发然后产生红色可见发射。在UV、VUV及CR激发下,Gd1-xEuxAl3(BO34(0.05≤x≤1)中Eu3+的主发射峰均位于约613nm,猝灭浓度分别为x=0.4、0.1和0.05,即荧光粉的猝灭浓度随着激发能的增大而减小;原因可能是:一方面是由三种激发形式下,不同的能量转移机制造成的,另一方面高的激发能会在基质中产生更多的缺陷,这些缺陷在能量转移的过程中会扮演猝灭中心的角色,所以导致了以上的现象。在254和147nm激发下,Gd0.9-xLaxEu0.1Al3(BO34(0≤x≤0.9)中,Eu3+的发射强度始终随着Gd3+浓度的减小而减小,表明Gd3+扮演着重要的角色。在254nm激发下,Y3+、Bi3+和Sc3+部分取代荧光粉Gd0.9Eu0.1Al3(BO34中的Gd3+,都能够敏化Eu3+的发光;但在147nm激发下,只有Y3+能够敏化它的发光,最优的荧光粉Gd0.3Y0.6Eu0.1Al3(BO34的积分发射强度达到了商用红粉(Y,Gd)BO3:Eu3+的92%,色坐标为(0.66,0.34),是一种非常有应用前途的VUV红色荧光粉。VUV光主要激发GdAl3(BO34:Tb3+的基质晶格,一方面,基质主要通过硼酸基团、AlO6基团、O2-→Gd3+的电荷转移跃迁和Gd3+的4f→5d跃迁吸收激发能,被吸收的激发能通过Gd3+转移给Tb3+的4f5d能级,而后Tb3+驰豫到它的5D4能级,最后辐射跃迁到它的7FJ能级,从而发出绿色可见光;另一方面,发光中心Tb3+能够被直接激发然后产生绿色可见发射。在254和147nm激发下,Gd1-xTbxAl3(BO34(0.05≤x≤1)中Tb3+的主发射峰均位于约541nm处,猝灭浓度分别为x=0.6和0.5,即荧光粉的猝灭浓度随着激发能的增大而减小。在147nm激发下,Tb3+5D47F5跃迁的衰减时间随着Tb3+浓度的增大而减小;原因是:Tb3+的掺入,在基质晶格内产生了新的缺陷,荧光粉基质内缺陷的增多能够导致发光中心衰减时间的降低。在254nm激发下,Y3+和Bi3+部分取代荧光粉Gd0.5Tb0.5Al3(BO34中的Gd3+,能够提高样品的发光亮度;但在147nm激发下,只有Y3+能够敏化Tb3+的发光,最优的荧光粉Gd0.4Y0.1Tb0.5Al3(BO34的色坐标为(0.33,0.58),余辉时间仅为1.328ms,积分发射强度达到了商业绿粉Zn2SiO4:Mn2+的56%,表明它是一种有潜力的VUV绿色荧光粉。在254和147nm激发下,Gd1-xEuxBaB9O16(0.05≤x≤0.3)中Eu3+的主发射峰均位于约613nm处,猝灭浓度随着激发能的增大而减小,分别为x=0.2和0.15。在147nm激发下,Gd0.85Eu0.15BaB9O16的色纯度优良,色坐标为(0.66,0.34),积分发射强度达到了商用红粉(Y,Gd)BO3:Eu3+的40%。在254和147nm激发下,Gd1-xTbxBaB9O16(0.05≤x≤0.35)中Tb3+的主发射峰均位于约541nm,猝灭浓度分别为x=0.3和0.25,符合荧光粉的猝灭浓度随着激发能的增大而减小这一规律。在147nm激发下,Tb3+5D47F5跃迁的衰减时间随着Tb3+浓度的增大而减小。Ce3+部分取代Gd3+,对GdBaB9O16:Tb3+在254nm激发下的发光有敏化作用,但对其在147nm激发下的发光有猝灭作用;Zn2+部分取代Ba2+,在254nm激发下,猝灭了GdBaB9O16:Tb3+的发光,对其在147nm激发下的发光有敏化作用,最优的荧光粉Gd0.75Tb0.25Ba0.925Zn0.075B9O16的色坐标为(0.33,0.55),余辉时间为2.822ms,积分发射强度达到了商业绿粉Zn2SiO4:Mn2+的51%,表明它是一种有潜力的VUV绿色荧光粉。在254和147nm激发下,Gd0.95Eu0.05Ba3B9O18的主发射峰均位于约592nm处,而且发射强度很低,因此,不是一种理想的红色荧光粉。在254和147nm激发下,Gd0.95Tb0.05Ba3B9O18的最强发射峰均位于约541nm处,发射强度很低,因此,不是一种理想的绿色荧光粉。对于Eu3+和Tb3+激活的GdBaB9O16和GdBa3B9O18,VUV激发下,其发光机理分别与Eu3+和Tb3+激活的GdAl3(BO34相似,差别在于它们的基质吸收带中还包含有Ba-O基团的吸收,但是不包含AlO6基团的吸收。
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