ZIF-8/聚乙二醇杂化膜的制备及脱硫性能研究

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近年来,我国大部分城市地区出现了严重的雾霾现象,空气污染问题日益严峻,引起人们的广泛关注。造成污染的主要原因之一是汽车尾气的排放。汽油中的硫化物燃烧生成SO_x,随尾气排放。汽油中硫化物的脱除是解决此类污染问题的关键。渗透汽化脱硫是一种高效的脱硫技术,有不降低辛烷值,易与其他过程耦合等优点,受到研究者的青睐。汽油脱硫膜的研究大多使用渗透通量及富硫因子作为评价膜性能的标准,但这些因素易受到温度压力等操作条件的影响,不能真实反映膜的渗透汽化性能。本文采用渗透率和选择性来系统评价文献报道的不同高分子膜材料的脱硫性能,并研究了不同改性材料与改性方法对膜性能的影响。研究结果表明,聚乙二醇(PEG)膜有较好的渗透汽化脱硫性能,因此,选择PEG作为杂化膜的高分子基体,进行下一步的研究。ZIF-8粒子有卓越的噻吩吸附能力。为了解决传统杂化膜粒子团聚及界面缺陷的问题,通过层层组装的方法,制备了PEG@ZIF-8/PVDF纳米粒子复合膜。采用SEM、XPS等对ZIF-8粒子及制备的复合膜进行表征、分析。研究结果表明,PEG@ZIF-8/PVDF膜有均匀致密的ZIF-8粒子层,表面PEG层无明显缺陷,PEG层、ZIF-8层与PVDF层之间结合紧密。考察了操作温度、料液硫含量等操作条件对PEG@ZIF-8/PVDF复合膜脱硫性能的影响。结果表明,ZIF-8粒子在PVDF表面3次原位生长的PEG@ZIF-8/PVDF(#3)膜的渗透通量最高,85℃时达到3.08 kg/(m~2h);ZIF-8粒子在PVDF表面6次原位生长后的PEG@ZIF-8/PVDF(#6)膜富硫因子最高。然而,随着生长次数增加,ZIF-8粒子层厚度的增加导致了膜渗透通量的下降。为了解决粒子层厚度增加导致的膜通量损失,引入氧化石墨烯(GO)诱导ZIF-8粒子层的生长。采用SEM、TEM等对ZIF-8/GO复合粒子及制备的几种ZIF-8与GO协同作用的复合膜进行表征、分析。研究结果表明,先原位生长GO,再原位生长ZIF-8的PEG@GO-ZIF-8膜,在GO的诱导作用下有致密均匀且厚度较小的ZIF-8层。渗透汽化实验结果发现,PEG@GO-ZIF-8膜同时提高了渗透通量和富硫因子,在操作温度为85℃时,渗透通量3.7 kg/(m~2h),富硫因子7.9,较纯PEG膜分别提高205%和41%,克服了“trade off”效应。
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