城市垃圾有机组分水热提质及燃烧过程PAHs分布特性的研究

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随着我国城镇化进程的加快和人民生活水平的提高,城市垃圾不仅产量迅速增加,而且有机组分所占比重不断增加,热值显著提高。垃圾焚烧发电技术以其减容减量化程度高、无害化彻底、资源化效率高等优点受到国内外广泛关注,代表了城市垃圾处理处置的重要发展方向。然而,城市垃圾自身的固有属性,如水分含量较高、热值较低等问题严重阻碍了垃圾焚烧发电技术的应用与推广。此外,垃圾燃烧过程中易产生SO2和NOx等污染物,特别是PAHs等有机污染物的释放严重威胁着人类健康。因此,提高城市垃圾燃料特性,从源头上减少垃圾燃烧过程中污染物的生成是实现垃圾清洁焚烧发电大规模应用的关键环节。基于国内外研究进展,本文以城市垃圾为研究对象,首次开展了水热炭化对城市垃圾重金属和PAHs分布特性的影响及燃烧过程中PAHs释放规律的研究。主要研究发现包括:  1、开展了水热炭化提质城市垃圾的研究。探讨了水热垃圾和液相产物中重金属和PAHs含量,并系统研究了水热炭化提质城市垃圾过程重金属在不同产物中分配规律。结果表明,在所研究的水热温度窗口内(160-260℃),水热炭化提高了城市垃圾碳含量,降低了氧含量并增加其热值。对于重金属,城市垃圾中Cr含量较高为93.29μg/g。水热垃圾中Cr含量仍较高,在34.53-63.30μg/g范围内。计算发现水热垃圾中重金属留存率均低于100%,其中Hg留存率最低(6.16-24.54%),其次是Cr和Cd(最低留存率分别为13.96%和14.46%)。液相产物中所研究重金属均有检出,说明水热炭化可去除城市垃圾中部分重金属。重金属平衡结果表明,在160-260℃内,液相中Hg占城市垃圾中Hg总质量的79.71-103.78%,Zn占53.32-68.94%。对于PAHs,城市垃圾中4环PAHs占自由PAHs总量的63.17%,液相产物中4环PAHs占自由PAHs总量的77.85-91.85%,而水热垃圾以3环PAHs为主,占自由PAHs总量的53.14-72.79%。  2、采用热重技术(TGA)考察了水热垃圾燃烧行为,并对其动力学进行了分析。研究表明,温度在200℃以下,水热垃圾燃烧过程TG-DTG曲线包含三个主要失重阶段;当温度不低于200℃,水热垃圾燃烧过程整体呈现两个失重阶段。从整体来看,随水热温度提高,水热垃圾着火点温度由267.2℃升高至389.4℃,燃烧区间减小并向高温区偏移。这说明水热炭化优化了城市垃圾燃烧行为。通过水热垃圾与煤混烧进一步缩短燃烧区间,提高了热转化效率。当线性升温速率从5℃/min提高到60℃/min,H-200的TG-DTG曲线向高温区延迟。采用非预置模型法Vyazovkin法计算了H-200表观活化能。随转化率升高,H-200表观活化能由α=20wt.%的68.53kJ/mol增加到α=80wt.%的117.78kJ/mol,其均值为80.55kJ/mol。  3、研究了城市垃圾及水热垃圾单独燃烧过程中PAHs释放规律。研究表明,在所研究燃烧温度窗口内(500-900℃),样品燃烧过程烟气中PAHs含量最高,占PAHs总量的60.91-96.12%;其次为飞灰,占PAHs总量的3.83-39.08%,最后是底渣,占PAHs总量的0.01-9.50%。与城市垃圾相比(PAHs释放量为1111-10047μg/g),水热垃圾燃烧过程中PAHs释放量较少(1131-7649μg/g),说明水热炭化可有效减少城市垃圾燃烧过程中PAHs释放量。PAHs毒性TEQ值计算表明水热炭化有效降低了城市垃圾燃烧过程中PAHs毒性。当燃烧温度为900℃时,城市垃圾毒性由1199μg TEQ/g下降至252μg TEQ/g。  4、开展了城市垃圾/煤以及水热垃圾/煤混合燃烧过程中PAHs释放规律的研究。在500-900℃,城市垃圾/煤以及水热垃圾/煤燃烧过程中PAHs释放量分别在120-2402μg/g和110-392μg/g范围内,其毒性分别为1.24-75.19μg TEQ/g和2.31-50.31μg TEQ/g,明显低于城市垃圾、水热垃圾以及褐煤燃烧过程中PAHs释放量及其毒性。这说明混煤燃烧进一步抑制PAHs生成并降低其生物毒性。研究表明,混煤燃烧过程中水热垃圾与褐煤之间存在明显的协同作用,该协同作用有效抑制了PAHs生成并降低其毒性。综上所述,水热炭化处理耦合混煤燃烧控制技术能有效抑制城市垃圾燃烧过程中PAHs的产生并显著降低其毒性,为垃圾资源化利用提供理论支持。
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