【摘 要】
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电化学发光(Electrocheluminescence,ECL)是一种将电能转化为辐射能的方法。在电压作用下,电极表面上稳定的前驱体会产生活性的中间体,这些中间体在各种条件下反应产生发光的激发态,随后激发态回到基态而出现发光现象。该方法由于具有低背景,优异的灵敏度,快速响应速度和宽的动态范围等优异特点,受到越来越多科研工作者的广泛关注。本文设计制备了新型的自增强空心双壳纳米球Ce O2@g-C3
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电化学发光(Electrocheluminescence,ECL)是一种将电能转化为辐射能的方法。在电压作用下,电极表面上稳定的前驱体会产生活性的中间体,这些中间体在各种条件下反应产生发光的激发态,随后激发态回到基态而出现发光现象。该方法由于具有低背景,优异的灵敏度,快速响应速度和宽的动态范围等优异特点,受到越来越多科研工作者的广泛关注。本文设计制备了新型的自增强空心双壳纳米球Ce O2@g-C3N4以及Ce O2/Pt/还原氧化石墨烯(Ce O2/Pt/r GO)与NH2-Si O2-芘四羧酸(NH2-Si O2-PTCA)等纳米复合材料用于电化学发光系统,并构建电化学发光免疫传感器,成功实现了对胰腺癌标志抗原(CA19-9)和乳腺癌标志抗原(CA15-3)的灵敏检测,结果令人满意。本论文的具体工作内容如下:第一章,绪论主要综述了电化学发光的概念、发光机理、常用的纳米发光体、主要的纳米共反应加速剂以及电化学发光的分析应用。第二章,本章采用了高效的由外而内的硬模板方法,成功的合成Ce O2@g-C3N4双壳空心球体,并用作一种新型的自增强电化学发光(ECL)发射器。由于Ce O2具有很强的催化能力,它可以作为共反应的加速剂来提高空心g-C3N4球(HCNS)/S2O82-体系的ECL性能。此外,自增强的ECL发射体被设计成包含有共反应加速剂和发光体的复合体,以缩短电子传输路径,从而大大减少发光体的能量损失。更重要的是,独特的双壳中空结构不仅大大降低了内部过滤效应,而且通过在HCNS内部增加一个Ce O2壳作为共反应加速剂,可以最大限度地提高了ECL发光体的利用效率,有效地增强了ECL强度。在最佳条件下,所设计的ECL免疫传感器在测定CA19-9方面表现出优异的性能,线性范围为0.50 m U m L-1-500.00 U m L-1,检测限为0.039 m U m L-1。重要的是,所得到的生物传感器具有良好的稳定性、高灵敏度和可靠的重现性,表明该方法在临床研究中的具有潜在应用价值。第三章,本章内容主要是制备了Ce O2/Pt/r GO纳米复合材料,并首次作为共反应加速剂应用在ECL系统中。与纯Ce O2纳米材料作为共反应加速剂相比,一方面该复合材料由于Pt纳米粒子有效的提高了Ce O2的导电性,提高了材料的催化性能。另一方面,r GO纳米片的加入,巧妙的避免了Ce O2材料的过度团聚,提高Ce O2的分散能力,增加了催化表面积,增强了材料的催化活性与稳定性。从而有效的加速了自由基阴离子的产生,极大的提高了发光团的发光强度。此外,将苝类有机物—3,4,9,10-苝四羧酸(PTCA)通过硅烷偶联剂连接在二氧化硅纳米球表面(NH2-Si O2-PTCA)作为ECL系统的发光团。由于PTCA具有反诱导发光的特点,将PTCA连接二氧化硅纳米球上可以有效的减少反诱导发光,从而提高发光强度。在最佳条件下,所设计的ECL免疫传感器在测定CA15-3方面表现出非凡的性能,线性范围为12.00 m U m L-1–120.00 U m L-1,检测限为0.362m U m L-1。此外,所构建的ECL传感器展现出优异的稳定性,精准的选择性和较宽的线性范围,表明其具有潜在的医学应用价值。也为灵敏检测癌症标志物抗原提供了一个可供选择的途径。
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