新型高效膨胀阻燃体系的构筑及其在聚苯乙烯和聚乳酸中的应用研究

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聚苯乙烯(PS)是一种应用广泛的聚合物,具有良好的加工性、透明性以及电绝缘性等优点,被广泛应用于汽车外壳、包装材料以及电子工业等领域,但PS极易燃烧,燃烧过程中产生的大量烟气与有毒气体会严重危害人们的生命安全。聚乳酸(PLA)作为一种性能优良的可生物降解性聚合物材料,因其良好的透明性和生物相容性等优点而得到了人们的广泛关注。然而,PLA易燃烧、热稳定性差等缺点限制了其在某些高安全标准领域的应用。因此,提高PS和PLA的阻燃性能具有重要意义。本工作基于PS和PLA的不同燃烧特性以及不同阻燃机理,设计了硼酸锌(ZB)协效新型膨胀阻燃体系、单组分超分子膨胀阻燃剂以及金属有机骨架(MOFs)协效膨胀阻燃体系,然后使用熔融共混法将其引入基体中以制备PS和PLA阻燃复合材料,在提高基体阻燃性能的同时兼顾其他性能,并研究了相应的阻燃机理,重要研究结果如下:1.基于离子交换反应合成了新型磷-氮-硫阻燃剂MAP,将MAP-聚磷酸铵(APP)-季戊四醇(PER)组成的新型膨胀型阻燃剂(N-IFR)与ZB复配后制备PS/N-IFR/ZB复合材料。实验结果表明:PS/22%N-IFR/1%ZB样品的极限氧指数(LOI)提高到27.7并通过垂直燃烧(UL-94)V-0等级,其峰值热释放速率(p HRR)、总热释放量(THR)和总烟释放量(TSP)分别下降了67.6%、11.8%和25.9%。ZB与N-IFR协同促进了高质量炭层的形成并有效抑制了PS基体的热释放与烟释放。2.基于上一章中MAP阻燃剂结构设计了单组分超分子膨胀型阻燃剂(IFR),将MAP外层螯合Fe3+/Zn2+后得到MAP-Fe/MAP-Zn,通过将MAP/MAP-Fe/MAP-Zn与PLA熔融共混制备PLA阻燃复合材料,PLA/3%MAP-Zn的LOI增加至29.2,UL-94达到V-0等级,p HRR和THR分别降低了18.7%和10.5%。MAP-Zn主要促进了残炭中石墨碳的形成。此外,MAP-Zn对PLA力学性能的负面影响较小,PLA-3%MAP-Zn的拉伸强度从PLA的64.9 MPa略微降低至60.1 MPa,仍能够满足大多数实际应用的要求。3.通过席夫碱反应使用三羟甲基氨基甲烷与1,4-吡嗪二甲醛合成了新型有机配体,随后与Fe盐配位后得到同时含有席夫碱和多羟基结构的Fe-MOF阻燃协效剂。将Fe-MOF与IFR复配后用于PS的阻燃,添加20%IFR/2%Fe-MOF使PS通过UL-94 V-0等级,LOI提升至28.3。p HRR、THR和TSP分别降低了77.6%、35.2%和33.7%。Fe-MOF能够与IFR协效催化成炭,发挥凝聚相阻燃作用。另外,Fe-MOF中的有机配体与PS基体间具有良好的相容性,一定程度上缓解了IFR加入导致的力学性能的恶化。
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