二维相关研究方法是Noda．I在二维NMR技术基础上发展出来的一种新的计算方法。该方法可应用于多种光谱，其中，二维相关红外光谱的发展和应用相对较为成熟。二维相关计算方法可将原本一维的谱图信号扩展到第二维，大大提高了光谱分辨率，便于解析含有许多重叠峰的复杂光谱；此外，该方法还可以通过清晰分辨各个波数上光谱强度的变化次序，更有利于鉴别和研究基团间相互作用。本文应用二维相关红外光谱研究了两个聚合物复杂体系： 1．聚己内酯-聚乙二醇-聚己内酯嵌段共聚物的结晶行为：特别是聚乙二醇/聚己内酯的质量分数之比(即嵌段比)对该聚合物体系结晶机理的重大影响：研究发现，不同嵌段比的该嵌段共聚物具有不同的结晶形态，其结晶机理也不完全相同。我们认为，这是由于不同嵌段比的共聚物中，羰基基团的“浓度”也各不相同，而又因为羰基间的偶极-偶极相互作用正是该聚合物结晶的主要驱动力，所以不同的嵌段比导致了不同的结晶形态和结晶机理。此外，我们还对重叠严重的1400--900cm<-1>红外吸收区域的某些吸收峰做了比较详尽的总结和归属。 2．聚二炔酸-聚-4乙烯基吡啶类梳状嵌段共聚物的热致变色机理：着重研究体系中氢键的变化，通过氢键的变化间接了解体系中聚合物构象的变化。发现体系内存在两种氢键；在聚合和热致变色过程中，体系内的两种氢键会发生相互转化。聚合后，体系内初始状态时较为稳定的氢键转变成较为不稳定的氢键；而热致变色过程中，不稳定的氢键又会解离，而生成比较稳定的氢键。体系的能量变化伴随着表观上样品颜色的变化。 此外，我们还在附录中探讨了将二维相关研究方法应用于荧光光谱的可能性和适用性。