离子液体支载的席夫碱锰催化剂的合成及其催化氧化性能的研究

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离子液体支载的金属催化剂应用十分广泛,其已经在如下反应过程中展现出良好的催化性能:关环、氧化、氢转移,聚合,偶联等。其中,离子液体支载的席夫碱过渡金属配合物在催化不对称合成特别是在环氧化反应方面的也受到广泛研究。席夫碱配体被离子液体支载后,可以通过简单的水洗实现催化剂的回收,是一类具有应用前景的催化剂。为了更好的改进此类催化剂的催化活性和选择性,我们从乙酰丙酮和环己二胺出发,经多步反应合成了四种不同阴离子支载的非手性席夫碱金属锰催化剂Mn-[salen-py][X]2和离子液体支载的手性席夫碱锰催化剂{-Mn-[salen-py][Br]2}.通过元素分析、质谱、红外光谱、1H-NMR.旋光性测试、紫外可见光谱等分析方法,研究并确认了催化剂的组成结构。在此基础上,探索了该催化剂的催化性能,以配体Mn-[Salen-Py][Br]2为催化剂,选择氧气为氧化剂,研究了溶剂、温度和催化剂浓度对对环己烯的氧化反应影响,优化实验条件。但是,由于分子氧的相对惰性,共价键难以断裂成活泼的氧而使环己烯不易氧化,致使反应的转化率和选择性都不高。因此,我们另外选择活性较高的H202做氧化剂,以配体Mn-[salen-py][X]2为催化剂,在反应中加入引发剂NaHCO3,研究了引发剂NaHCO3浓度、不同溶剂、温度、催化剂浓度、双氧水浓度和阴离子对环己烯氧化的影响。在优化的实验条件下分别将催化剂应用于其他底物的氧化,扩展了底物的氧化范围。相较于其他锰催化剂,我们的催化剂不仅有相对较高的催化活性和环氧化物的选择性,而且从热稳定性曲线图上可知催化剂Mn-[Salen-Py][Br]2具有很好的热稳定性,能够通过其良好的热稳定性和水溶性对催化剂进行回收套用,经过5次回收利用还仍保持较好的催化活性。本论文由四部分组成:①综述了离子液体支载的金属催化剂催化的相关反应以及以氧气和双氧水为氧化剂的烯烃氧化的研究进展。②通过多步反应分别得到了四种不同阴离子支载的非手性席夫碱金属锰催化剂Mn-[salen-py][X]2和离子液体支载的手性席夫碱锰催化剂chiral-Mn-[Salen-Py][Br]2,通过表征确定其结构,对比了手性和非手性配体结构的变化。③将上述合成的离子液体支载的席夫碱金属锰催化剂Mn-[Salen-Py][Br]2分别与双氧水和氧气组成催化体系催化环己烯的氧化反应,并对催化条件进行优化,在优化条件下研究了其他底物的催化效果和催化剂的回收套用。④对实验结果的总结和未来工作的展望。
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