氮杂环卡宾合成研究以及应用于催化合成二芳基酮类化合物

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N-杂环卡宾配体具有很多优势:共轭性强、结构易修饰、配体易制备且廉价等。这些优点使得N-杂环卡宾不论是作为配体在金属配位化学和有机金属催化反应,还是作为小分子催化剂直接催化反应,都得到了广泛的应用。因此,合成结构稳定而且催化活性高的N-杂环卡宾有着重要的理论意义和实用价值。我们课题组一直致力于研究N-杂环卡宾,首次用铜-氮杂卡宾(Cu-NHC)体系一锅法合成α-氨基硼酸[57]。本论文从设计和合成功能化N-杂环卡宾配体出发,探讨研究不同种类N-杂环卡宾对于催化亚胺合成α-氨基硼酸的反应机理。同时拓展了它的应用,并成功应用于催化合成二芳基酮类化合物。本论文主要工作包括以下两个方面:一、新型N-杂环卡宾前体的合成及催化机理研究:我们设计了一系列的咪唑鎓盐、咪唑啉鎓盐、苯并咪唑盐、新型五元二噻唑盐、手性三氮咪唑盐等新型氮杂环卡宾配体。最终合成得到23个新型氮杂环卡宾前体,其中新化合物3个,这些化合物均得到1H NMR、13C NMR、HR-MS等波谱的表征。然后我们设计用核磁的方法对部分上述化合物进行催化机理研究和探讨。二、新型N-杂环卡宾钯络合物催化应用利用合成的新型氮杂环卡宾(NHC)配体和钯金属络合物一锅法合成得到18个二芳基酮类化合物。其中3个新化合物,所有化合物均得到了1H NMR、13C NMR、HR-MS等波谱的表征。
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