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润湿是在日常生活和生产实际中最常见的现象之一,研究表面活性剂对固体表面润湿性的影响机理,对于工业生产和油藏的开采都具有较高的理论和应用价值。然而,目前多数研究集中在常见商品表面活性剂及其复配体系,缺乏对系列化的特殊结构表面活性剂的研究。
本论文以实验室自制的八种特殊结构的表面活性剂对疏水固体和中性固体表面进行润湿性质研究,并在分子水平上对机理进行验证。主要研究内容和取得主要成果如下:
(1)固体表面润湿性质的宏观研究
利用座滴法研究了八种表面活性剂在聚四氟乙烯(PTFE)表面和聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)表面的润湿行为,考察了表面张力、接触角、粘附张力、固-液界面张力、粘附功等一系列吸附参数随浓度的变化规律,并利用综合法进行分段分析。发现支链化的阳离子表面活性剂对于PTFE表面和PMMA表面的改性能力比直链的阳离子表面活性剂强,能将疏水的PTFE表面改性成为中度润湿性的表面,将中度润湿性的PMMA表面改性成为亲水的表面。另外支链化和含EO基团的两性离子表面活性剂具有较强的改性PTFE表面和PMMA表面润湿性的能力。
(2)润湿性分子机理研究
①利用通过原子力显微镜考察了改性石英表面与不同分子间的相互作用。实验结果验证了阳离子表面活性剂在石英表面排列更为整齐和紧密。另外疏水尾链支链化使得相互作用在整个实验浓度范围内大大增强。
②利用吸附法和沉积法分别对聚四氟乙烯片和石英片进行了微力天平实验。实验结果表明,吸附法实验中拉脱力突变的浓度,与残留质量突变的浓度相一致,并且与接触角开始发生突变的浓度相对应。沉积法实验中,PTFE片表面实验结果不明显。石英片表面,阳离子表面活性剂在石英表面的吸附机制与接触角实验结果一致。
③通过石英晶体微天平(Q-senseE4)探测表面活性剂在模拟疏水片的吸附状态,QCM的实验结果表明,高浓度时C16G(EO)3PC与含有EO基团的两性离子表面活性剂的共振频率(f)和耗散因子(D)变化幅度差异较大,不成线性关系。说明其在氟改性石英表面不是单层吸附而是形成聚集体结构,与接触角数据一致。
④利用SPR原理对阳离子表面活性剂在类似PTFE片的吸附情况进行监测,发现直链阳离子表面活性剂在固体表面吸附量随着浓度的增加而增加,最终达到平衡值。支链化的样品由于在高浓度时在固体表面形成不同于低浓度的单层膜的结构,吸附量计算结果出现异常,以此验证了接触角的推论。
(3)现场润湿调控体系的探索
①利用沉积法研究了三种含氟表面活剂(FO1、N102、FC02)在不同条件下对石英表面的润湿性能,发现两性含氟表面活性剂FO1具有较强的改变石英表面润湿性的能力,并且在不同温度和电解质条件FO1仍然表现出较强的润湿改变能力,具有一定的应用前景。
②通过pH调控和表面活性剂增溶,使疏水纳米颗粒-表面活性剂复合体系形成水乳体系;该体系在pH改变时可以释放出疏水纳米颗粒,改变石英表面润湿性。而且体系与原油可具备超低界面张力,提高洗油效率。