铝基MOF衍生的氮掺杂多孔碳材料的制备及其电化学性能研究

来源 :北京化工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:lidenglu1114
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  (1)本论文首先以九水合硝酸铝(Al(NO3)3·9H2O和均苯三甲酸为原料通过水热法合成铝基MOF前驱体(Al-MOF)并在氮气气氛中热解得到具有均匀形貌和特定孔结构的多孔碳材料(PC)。本章节主要研究了合成过程不同反应物比例、水热温度和反应时间以及热解过程的时间和温度对Al-MOF形貌结构以及多孔碳电化学性能的影响。将反应物以1∶1投入,在160℃下反应11h,并在850℃下碳化2h后得到的多孔碳(PC)电化学性能最好。优化后的多孔碳在1Ag-1电流密度下提供了275.44F g-1的比电容。并且当电流密度为100Ag-1时仍然保持了初始容量的82%,表现了良好的倍率性能。该材料在50Ag-1电流密度下经过100,000次循环后保留了95.8%质量比容量,表现了突出的循环稳定性能。
  (2)在第一部分研究基础上,本论文通过聚合物包覆的后掺氮方法对多孔碳进行功能化处理。在多孔碳(PC)表面包覆PANI得到多孔碳(PC)与PANI的复合物(PC&PANI)再通过少量NaOH一步活化制备氮掺杂多孔碳(ANPC)。通过优化合成条件得到,包覆比例为10,苯胺浓度为0.1M,包覆时间为8h并进行一步活化得到的活化氮掺杂多孔碳(ANPC)性能最优。在1Ag-1的电流密度下,ANPC比电容达到了346F g-1,优于单独的多孔碳(PC)和PANI直接活化得到的含氮多孔碳(PNPC),实现了多孔碳PC和PANI的协同作用。在100A g-1的电流密度下,ANPC仍保持了初始容量的78.3%,并在50Ag-1的电流密度下循环100000次容量保持了初始容量的94.05%,展现了优良的倍率性能和循环稳定性。
  (3)在第二部分聚苯胺包覆掺氮的基础上,本章以三聚氰胺溶液冷却得到的晶体为基底,在晶体表面包覆一层聚苯胺形成三聚氰胺和聚苯胺的复合物(ME&PANI),进而通过该复合物(ME&PANI)的碳化得到双氮源掺杂多孔碳材料(DNPC)。在制备过程中,三聚氰胺部分挥发同时另一部分留在碳骨架中,起到了氮源和造孔剂双重作用。实验结果表明,在磁力搅拌下,三聚氰胺溶液结晶10min,然后以1.5∶1的包覆比例在三聚氰胺表面包覆聚苯胺,包覆形成的复合物在700℃碳化1.5h得到的双氮源掺杂多孔碳形貌和电化学性能最优。双氮源掺杂的多孔碳在1Ag-1的电流密度下比电容达到了258.3F g-1。在1Ag-1的电流密度下循环20000次容量保持率为95.7%。该方法为今后开发氮掺杂多孔碳材料用于超级电容器提供了一种步骤简单、免活化和无复杂后处理流程的新型多孔碳制备工艺。
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