有机膦酸和叠氮过渡金属配合物的合成、结构及性质研究

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配合物由于结构的多样性以及在光学、催化、磁学、吸附和手性等方面具有潜在的应用价值,目前已经引起了人们的广泛关注。1、本论文采用水热合成法,以3-吡啶膦酸、四水乙酸钴和3-吡啶膦酸、一水乙酸铜分别合成了两种新型的金属有机膦酸配合物[Co(3-C5H4NPO3)(H2O)5]和[Cu(η4,μ4:3-C5H4NPO3)],用X-射线单晶衍射、红外光谱、元素分析等手段对其进行了结构分析和表征,同时研究了其磁学性质、非线性光学性质。(a)[Co(3-C5H4NPO3)(H2O)5]:配合物属正交晶系,空间群是Pnma.配合物通过氢键作用相互连接形成三维超分子结构;利用Z-扫描技术对配合物的非线性光学性能进行了研究,发现它有较好的非线性光学性能。(b)[Cu(η4,μ4:3-C5H4NPO3)]:配合物属单斜晶系,空间群是P21/c。配合物为二维层状结构,每个中心金属铜桥连另一中心金属铜形成一维梯状结构,该一维梯状结构是由来自两个吡啶膦酸配体的氧原子进行桥联,以{CuO3N}{CPO3}为单元而形成。来自吡啶环的氮原子进一步键合到相邻链的铜原子上,形成二维层状结构;配合物磁性研究表明在相邻铜离子间存在弱反铁磁相互作用;利用Z-扫描技术对配合物的非线性光学性能进行了研究,发现它有较好的非线性光学性能。2、本论文用常规溶液法以叠氮为桥联配体,合成了金属叠氮桥联配合物[Ni(N3)2(phen)2]和[Co2(N3)2(C10H8N2)2],用红外光谱、元素分析、热稳定分析等手段对其进行了结构分析和表征,同时研究了其磁学性质。(a)[Ni(N3)2(phen)2]:镍(Ⅱ)离子是六配位的变形八面体几何构型,每个镍(Ⅱ)离子与两个邻菲罗啉配体的氮原子及两个叠氮基团的1,3位氮原子形成配位键;磁性研究表明在相邻镍离子间存在弱反铁磁相互作用;热性能分析显示配合物有较高的热稳定性。(b)[Co2(N3)2(C10H8N2)2]:钴(Ⅱ)离子是四配位的四方锥几何构型,每个钴(Ⅱ)离子与两个2,2′-联吡啶配体的氮原子及两个叠氮基团的1,1位氮原子形成配合键;磁性研究表明在相邻钴离子间存在铁磁相互作用;热性能分析显示配合物有较高的热稳定性。
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