基于含有嘌呤的羧酸类配体的配位聚合物的合成、结构及性能研究

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配位聚合物因其迷人的拓扑结构以及在分子识别、非线性光学、仿生化学、不对称催化、离子交换、吸附、磁性材料和对映体拆分等领域广阔的应用前景越来越受到广大科学工作者的青睐。通过设计不同结构的有机配体与金属离子自组装定向合成具有某种特性的配位聚合物是当前配位化学研究的方向。本论文以水为溶剂,2’,3’-双脱氧肌苷、氯乙酸、碳酸钠为原料,经过一系列过程合成出目标配体2-(6-oxo-6H-purin-1(9H)-yl)acetic acid (H2L),并对其通过红外、核磁和元素分析进行表征以确定其结构。本文利用新合成的有机配体H2L分别与稀土金属和过渡金属离子反应合成了10个新的配位聚合物分别为:[La(HL)2(NO3)(H2O)2]n (1)、[Ce(HL)2(NO3)(H2O)2]n (2)、[Co(HL)2(H2O)2]n·2nH2O(3)、[Ni(HL)2(H2O)2]n·2nH2O (4)、[Mn(HL)2(H2O)2]n·2nH2O (5)、[Fe(HL)2(H2O)2]n·2nH2O (6)、[Pb(HL)2(H2O)2]n (7)、[Cd(HL)2(H2O)2]n (8)、[CdL]n (9)、[ZnL]n(10)。其中1和2是同晶异质配合物,属于单斜晶系,P21/m空间群,具有基本相同的配位环境和空间构型,是一个由左右手螺旋相互交叉的一维链状结构,咪唑氮并没有参与配位,一维链之间通过两种分子间氢键作用连接成三维超分子化合物;配合物3-6是同晶异质配合物,属于单斜晶系,P21/c空间群,且具有类似的配位环境、空间构型以及(4,4)网络拓扑结构,在每一个(4,4)格子里面包括一对左右手螺旋链,且这两条链之间存在π-π弱相互作用,这使配合物的骨架更加稳定,由于配合物中配位水和晶格水的存在形成两种分子内氢键和三种分子间氢键,二维层之间通过这三种分子间氢键连接成三维超分子化合物;配合物7-8是同晶异质配合物,属于单斜晶系,P21/m空间群,它和3-6具有类似的配位环境和空间结构,不同的是它们具有不同的空间群,且由于7-8中没有晶格水的存在,7中只存在三种分子间氢键,而8中仅存在一种分子间氢键;配合物9-10也是同晶异质配合物,具有类似的配位环境和空间构型,属于单斜晶系,P21/c空间群,是具有三维网状结构的配合物。在配合物9-10中,配体中的两个咪唑氮桥联金属离子形成右手螺旋链,再通过羧基氧的配位作用在ab平面内连接成二维的同手性层,最后通过羧基上的另一种氧原子连接成一个三维非手性网络结构。在这10个配合物中,配体H2L因其具有刚性的骨架又具有柔性的羧基基团呈现出了三种不同的桥联配位模式。由于稀土金属离子亲氧配位的性质,在1-2中配体的咪唑氮并没有参与配位,只有羧基氧原子和羰基氧原子参与配位;在3-8中,配体的咪唑基和羧基各用一个氮原子和一个氧原子以单齿配位的模式参与配位;在9-10中,配体的咪唑基和羧基都采取桥联配位模式,是一个μ4桥联配体。在结构研究的基础上,对合成的配位聚合物的相关性质,如热稳定性和荧光性质进行了研究。
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