填充床反应器酶法制备富含甘油二酯米糠油

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米糠毛油常存在酸值高、不易精炼的问题,严重制约了米糠及米糠油资源的开发利用。对高酸值米糠油进行酶法脱酸可以获得富含甘油二酯(DAG)的食用油,甘油二酯油已经被批准为新资源食品。本文研究了固定化脂肪酶在填充床反应器中催化甘油与高酸值米糠油的连续反应,制得富含甘油二酯米糠油,主要研究内容如下:以串联填充床反应柱为反应器,通过第一根酶反应柱一次脱酸、第二根分子筛反应柱脱水、第三根酶反应柱二次脱酸,采用固定化脂肪酶Lipozyme RM IM作为催化剂,催化甘油和高酸值米糠油反应制备富含甘油二酯米糠油。一次脱酸优化工艺条件:加酶量10 g,底物摩尔比(甘油/高酸值米糠油)5.52:1,流速0.3 m L/min,反应温度66.1℃,产物中甘油二酯含量从0.76%提高至23.02%,游离脂肪酸(FFA)含量从18.01%降低至6.92%。分子筛脱水优化条件:分子筛添加量20 g,流速0.3 m L/min,脱水率达到85.30%。二次脱酸优化条件:加酶量10 g,流速0.2 m L/min,反应温度65℃,产物中甘油二酯含量为39.55%,FFA含量为3.16%,经过后续精制处理,得到甘油二酯含量大于40%的富含甘油二酯米糠油。采用湿法装柱将固定化脂肪酶Lipozyme RM IM和分子筛混合填充在单根填充床反应器中,同时脱酸脱水以提高反应效率,制备富含甘油二酯米糠油。以FFA含量分别为18.01%、15.50%和12.50%的高酸值米糠油为原料,优化的工艺条件:加酶量20 g,分子筛添加量20 g,底物摩尔比(甘油/高酸值米糠油)5:1,反应温度65℃,流速0.3~0.4m L/min,产物中甘油二酯含量分别达到42.96%、42.67%、40.97%,FFA含量分别降至2.57%、2.69%、2.42%。酶稳定性研究表明,连续反应120 h后,酯化率仍高达82.44%。对富含甘油二酯米糠油进行后续精制处理,研究脱臭和分子蒸馏对产品中危害因子即缩水甘油酯含量的影响。结果表明,经过180℃分子蒸馏,缩水甘油酯含量由初始0.0069 mg/kg升至0.0300 mg/kg,但此值仍低于行业领先企业规定的限值0.1000 mg/kg,且明显优于180℃时脱臭1 h条件下的含量。成品油的各项指标均符合新资源食品甘油二酯油的要求,色泽Y21.6 R4.1,皂化值191.25 mg KOH/g,过氧化值2.06 mmol/kg,维生素E含量1418 mg/kg。Rancimat加速氧化实验表明,成品油在25℃下的货架期为196.5d,优于常规米糠油的135.8 d,说明富含甘油二酯米糠油有较好的氧化稳定性。
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