温和条件下茂铁茂钛杂核配合物的合成及反应研究

来源 :陕西师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:limiao912
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
茂钛化合物在催化烯烃聚合、氢化、异构化、有机合成以及抗癌活性等方面的重要作用使得该类配合物的合成研究一直备受关注。本文介绍了茂钛配合物的合成方法,重点评述了有水条件下茂钛配合物的合成;对茂钛茂铁杂核配合物合成的研究进展进行了综述;通过合成带有二茂铁基团的配体,用不同方法合成茂铁茂钛杂核配合物并对其进行一系列的结构表征,主要做了以下的工作: 1.以四氯化钛和环戊二烯及其衍生物为原料,合成了二氯二茂钛和二氯二甲基二茂钛,用IR和1HNMR等手段对其进行了结构表征;以二茂铁和5-氨基水杨酸、2-氨基苯甲酸、4-氨基苯甲酸等为原料,分别合成了5-二茂铁基水杨酸、2-二茂铁基苯甲酸和4-二茂铁基苯甲酸,并对4-二茂铁基苯甲酸的合成方法进行了改进,用UV-vis、IR和1HNMR等手段对配合物进行了结构表征;将二茂铁修饰成烷基二茂铁,进而和5-氨基水杨酸反应,制备了两种烷基二茂铁水杨酸配体。 2.以二茂铁、三氯化磷和4-氨基水杨酸为原料,用“一锅煮”法合成了一种未见文献报道的4-氨基水杨酸的二茂铁磺酸盐,用UV-vis、元素分析、IR及1HNMR等手段对配合物进行了结构表征。通过单晶X-射线衍射测定了其结构,结果表明: 二茂铁磺酸的铵盐属三斜晶系,P1空间群,a=5.954(2)(A),b=13.208(5)(A),c=13.252(5)(A),α=60.993(7)(A),β=84.342(8)°,γ=86.933(8)°,V=906.8(6)(A)3,Dc=1.601g/cm3,Z=2,μ=0.987mm-1,F(000)=452,R1=0.0647,wR2=0.1333。 3.在乙酰丙酮或5-磺基水杨酸存在下,用5-二茂铁基水杨酸分别与二氯二茂钛或二氯二甲基二茂钛在室温下用两相法反应得到了两种结构新颖的茂铁茂钛杂核配合物,并用元素分析、IR、1HNMR及单晶X-射线衍射等手段对配合物进行了结构表征。利用电子吸收光谱对其反应过程进行了在线监测。通过对这两个茂铁茂钛异核配合物的结构比较发现:茂钛茂环上甲基的引入导致了二茂铁上茂环重叠的变化。 4.通过单晶X-射线衍射测定了两个茂铁茂钛配合物的单晶结构。结果表明:5-二茂铁水杨酸二茂钛配合物属单斜晶系,P21/c空间群,a=13.752(4)(A),b=12.180(4)(A),c=12.468(3)(A),α=90°,β=92.42(2)°,γ=90°,V=2086.4(10)(A)3,Dc=1.586g/cm3,Z=4,μ=0.776mm-1,F(000)=1024,R1=0.0643,wR2=0.1288; 5-二茂铁水杨酸二甲基二茂钛配合物属单斜晶系,P21/c空间群,a=14.3310(9)(A),b=12.5065(8)(A),c=12.9406(10)(A),α=90°,β=95.101(4)°,γ=90°,V=2310.2(3)(A)3,Dc=1.513g/cm3,Z=4,μ=0.900mm-1,F(000)=1088,R1=0.0461,wR2=StudyonSynthesisandReactionofHeteroNucleusTitanoceneComplexesContainingFerroenylGroupinMildConditionWangGaofeng
其他文献
付费自习室又“火”了。国庆期间,你在疯玩的时候,别人却在默默读书。  付费自习室是“舶来品”,在日本、韩国等地,付费自习室已经建立起相对成熟的运营模式与稳定市场,并作为日常生活的取景地出现在影视作品中。最近几年,付费自习室开始出现在北京、上海、广州、武汉等国内一线城市的街头。  对付费自习室而言,以“北漂”群体著称、高校林立且考试氛围浓厚的北京无疑是最重要的“据点”——仅就考研数据来看,2018年
期刊
一、转变理念,教师角色由“教”转为“导”  传统语文课堂学习几近被枯燥乏味的写作技巧梳理、段落欣赏等教学方式充斥,语文的人文性几乎得不到体现。新课改倡导教师改变“以讲为主”的教学模式,引导学生针对教学内容进行自主探究、合作交流和积极思考。基于此,笔者在教学《鸿门宴》时做了些探讨和改进,我把全班同学当双方士兵,选几个口头表达能力强的学生充当主要角色,大家根据人物的个性推敲,演绎出内心外化的角色,课堂
时下,急功近利、虚荣浮躁的社会现象较为突出,这些严重影响教育,使得本是一方净土的教育显得不那么安静和纯净。鉴于此,笔者以为,我们应当静下心来好好看书了,从自身开始,将“海量阅读”的教学理念潜移默化地灌输给学生,让学生领悟国学经典诵读的意义所在。作为一名喜欢阅读的初中语文教师,深深感受到了海量阅读所带来的收获。  一、海量阅读,升华了文学素养,诗意了语文课堂  初中语文教学的目标不但要学生能够掌握基