【摘 要】
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聚酰胺(Polyamide,简称PA),俗称尼龙,主要产品有PA46、PA6、PA66、PA11、PA612等,是一种应用广泛且具有重要商业价值的工程塑料材料。其中,半晶型尼龙6(PA6)的熔点和密度低,工艺温度范围宽、抗冲击性和抗溶解性好、价格低,广泛应用于汽车、电子电气、机械等领域。然而PA6也存在吸水性大、吸水后强度和弹性模量下降、制品形状和尺寸稳定性差、干态和低温冲击强度低、耐强酸强碱性差
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聚酰胺(Polyamide,简称PA),俗称尼龙,主要产品有PA46、PA6、PA66、PA11、PA612等,是一种应用广泛且具有重要商业价值的工程塑料材料。其中,半晶型尼龙6(PA6)的熔点和密度低,工艺温度范围宽、抗冲击性和抗溶解性好、价格低,广泛应用于汽车、电子电气、机械等领域。然而PA6也存在吸水性大、吸水后强度和弹性模量下降、制品形状和尺寸稳定性差、干态和低温冲击强度低、耐强酸强碱性差和体积电阻率高等缺陷,限制了它的应用范围。碳纳米填料,如炭黑(CB)、碳纳米管和石墨烯,具有导电性,可以改善聚合物的抗静电性能。CB填充的聚合物因其成本较低,广泛用于工业应用。填充高含量的炭黑会导致聚合物材料性能的降低。本文以导电炭黑为填料提高PA6及其复合材料的抗静电性能,以聚碳酸酯(PC)、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)和马来酸酐接枝乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA-g-MAH)对PA6和CB/PA6复合材料进行增强或增韧改性,研究了不同含量填料和添加剂对PA6和CB/PA6复合材料结构和性能的影响。实验首先通过双螺杆挤出机挤出造粒制备了 CB/PA6复合材料,使用注塑机注塑成型试验样品。研究了炭黑含量对PA6力学性能、电性能、热性能和结晶结构的影响;然后加入PC、EVA、和EVA-g-MAH熔融共混制备了 PC/PA6、EVA/PA6、EVA-g-MAH/PA6二元复合材料;最后在7.5%CB/PA6的配方基础上,加入 PC、EVA、和 EVA-g-MAH 熔融共混制备了 7.5%CB/PC/PA6、7.5%CB/EVA/PA6、7.5%CB/EVA-g-MAH/PA6 三元复合材料,用扫描电镜(SEM)、X射线衍射(XRD)、热重(TG)和差示扫描量热法(DSC)等方法观察和表征了材料的形貌和结构,测试了材料的力学性能和电性能。研究表明,添加2.5%CB使PA6的拉伸强度提高3.8%,再增加CB用量,PA6的拉伸强度和冲击强度下降。随着CB含量增加,CB/PA6复合材料的表面电阻(R)和体积电阻率(ρv)先缓慢降低至1.35×1011Ω、1.76×1012 Ω·cm,后大幅降低至2.60×105Ω和1.16×106 Ω·cm。CB对PA6结晶有异相形核作用,促进PA6的α晶型生长,抑制γ晶型结构形成。少量PC可提高PA6的冲击强度。PC含量继续增加,PC/PA6的拉伸强度和断裂伸长率降低,球压痕硬度增加。同样,加入2.5~5%PC使7.5%CB/PC/PA6的拉伸强度、拉伸模量、断裂伸长率和冲击强度均提高。当PC的含量进一步增加,7.5%CB/PC/PA6复合材料的拉伸性能和冲击强度均明显降低。与PC/PA6比较,随着PC含量增加,7.5%CB/PA6/PC共混体系的R和ρv分别下降2~3和4~5个数量级。添加PC能够提高纯PA6和7.5%CB/PA6的热稳定性。少量PC对PA6有异相成核作用,过量PC会降低PA6的结晶性能。EVA含量较低时,EVA和PA6之间具有一定相容性。EVA增至30%时,二者相容性减弱。与EVA增韧PA6和7.5%CB/PA6相比较,EVA-g-MAH与PA6的相界面更模糊,相容性更好。随着EVA含量增加,EVA/PA6共混体系的R和ρv下降2个数量级。与7.5%CB/PA6比较,随着EVA含量增加,7.5%CB/PA6/EVA共混体系的R和ρv分别下降4和3个数量级。添加EVA-g-MAH后,EVA-g-MAH/PA6共混体系的R和ρv比EVA/PA6低2个数量级,分别维持在1012Ω和 1011Ω·cm。添加 10~20%EVA-g-MAH 使 7.5%CB/EVA-g-MAH/PA6 共混物的R和ρv降低4~5个数量级,分别降低到104 Ω和106 Ω·cm相比EVA,加入EVA-g-MAH 更能提高 EVA-g-MAH/PA6 和 7.5%CB/EVA-g-MAH/PA6 复合材料的缺口冲击强度。与EVA/PA6(30/70)共混物相比较,EVA-g-MAH/PA6(30/70)热分解温度增加5℃。当EVA含量为10%和30%时,EVA/PA6和7.5%CB/EVA/PA6复合材料出现EVA结晶峰。少量添加EVA-g-MAH使PA6结晶度降低;EVA-g-MAH含量增大,PA6结晶度增加。
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