过渡金属催化的β,γ-不饱和腈的合成方法研究

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β,γ-不饱和腈类化合物不仅存在于很多染料和香水中,而且是很多天然产物以及生物活性分子的重要组成单元。本篇论文主要针对β,γ-不饱和腈类化合物的合成方法进行了科学与系统的研究,可分为两个部分。第一部分:在铜/镍的催化下,实现了1,1-二芳基烯烃和乙腈的直接偶联生成β,γ-不饱和腈类化合物。通过实验探究对条件进行筛选优化,发展了铜/镍的双催化剂体系,其中1,10-Phen作为配体,DTBP作为氧化剂,通过乙腈C(sp3)-H键与烯烃C(sp2)-H键的交叉脱氢偶联(CDC)反应,成功地为烯丙基腈类化合物的合成提供了新方法。乙腈溶剂由于低毒、绿色和经济的特点,作为氰甲基化试剂,为β,γ-不饱和腈类化合物的合成提供了一种有效的途径。同时各种1,1-双取代烯烃在该催化体系中表现出较高的兼容性,产物在药物分子上的应用也证明了该反应的潜力。随后经过一系列的机理探究,揭示了反应可能经历了自由基路径。第二部分工作研究的是铜催化的烯烃与溴乙腈加成反应生成β,γ-不饱和腈类化合物。单取代的芳基烯烃为底物,溴乙腈为氰甲基化试剂,通过筛选,确定了Cu Cl为催化剂,K2CO3作为碱的一个高效简单的催化体系。同时,解决第一个方法存在的问题和不足,各种单取代芳基烯烃在该体系下都可以以高的产率实现转化。
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