单链折叠的温敏型聚多肽的合成和性质研究

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温度响应聚合物是指会随着外界温度变化,其物理或者化学性质发生改变的一类聚合物,聚多肽则是一类具有良好生物相容性的材料,而温度响应聚多肽作为具有温度响应性质的聚多肽,由于其独特的性质而在许多领域具有巨大的应用价值。因此,关于温度响应聚多肽的结构与性能的研究一直受到科研工作者的广泛关注。本文设计了两种不同结构的单链折叠的温度响应聚多肽,我们利用1H NMR、GPC、CD和DLS等仪器对分子结构进行了表征,用变温UV-vis和DLS对其温度响应性质进行了测试,我们对比了单链折叠与直链温度响应聚多肽的UCST性质。除此之外,本文还测试并对比了单链折叠与直链温度细胞毒性,我们发现单链折叠之后的聚多肽材料的UCST性质有着很高的浊点,而通过细胞毒性实验我们发现单链折叠的聚多肽细胞毒性大大低于其对应的直链聚多肽。我们的工作合成了两种不同的单链折叠的温度响应聚多肽,这不仅丰富了温度响应聚多肽的种类,同时也为以后相关的研究提供了指导。本文具体探究内容如下:第二章中我们首先通过以双端氨基的PEG4000作为引发剂引发γ-3-甲硫基丙基-L-谷氨酸酯的N-酰胺酸酐(以下简称MTP-NCA)开环聚合得到三嵌段聚多肽,然后我们将这种直链三嵌段聚多肽在极稀浓度下与1,4-二碘丁烷反应得到单链折叠的聚多肽。我们用1H NMR、GPC、DLS等证实了单链折叠聚多肽的成功合成。我们再将直链和单链折叠分别通过与3-溴丙炔反应得到带三键的反应型聚多肽,然后再通过点击化学反应得到温度响应聚多肽。我们制备了这两种聚多肽样品的自组装液,发现这两种聚多肽样品的自组装液在去离子水和PBS缓冲溶液(p H为7.1-7.4)中均具有UCST性质,而且单链折叠之后的样品的浊点相对于直链的样品有着不小的提高,折叠程度较大的样品的UCST性质的浊点比折叠程度小的样品的浊点要高。除此之外,我们还测试了这两个样品的细胞毒性,我们发现单链折叠的样品的细胞毒性也有大幅度的下降。第三章以双端氨基的PEG4000作为引发剂先引发MTP-NCA聚合得到三嵌段聚多肽,然后继续加入γ-4-(炔丙氧羰基)苄基-L-谷氨酸酯的N-酰胺酸酐(以下简称PBLG-NCA)聚合得到五嵌段聚多肽,我们将这一五嵌段聚多肽在极稀浓度下单链折叠得到单链折叠的五嵌段聚多肽,再通过点击化学反应得到离子型聚多肽,我们表征了所有中间体和目标产物的结构,证实我们成功合成了单链折叠的五嵌段离子型聚多肽。直链和单链折叠的离子液体在去离子水溶液中均具有可逆的UCST性质,我们用变温UV-vis测试得到了其温度-透过率曲线,我们发现相同浓度下五嵌段的单链折叠离子液体的浊点比直链的高。
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