【摘 要】
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半频哪醇（semipinacol）重排反应通过原子或基团的迁移实现分子骨架重组,可以构筑季碳等分子的复杂结构,目前已经发展成为一种特色、高效的合成方法。我们课题组一直致力于串联semipinacol重排反应及其在天然产物全合成中应用的系统研究,本论文延续组内研究方向,主要开展了两种基于串联semipinacol重排反应的合成方法研究,分别实现了呋喃化合物和螺环[4.5]癸烷结构的构筑,并成功应用于
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半频哪醇（semipinacol）重排反应通过原子或基团的迁移实现分子骨架重组,可以构筑季碳等分子的复杂结构,目前已经发展成为一种特色、高效的合成方法。我们课题组一直致力于串联semipinacol重排反应及其在天然产物全合成中应用的系统研究,本论文延续组内研究方向,主要开展了两种基于串联semipinacol重排反应的合成方法研究,分别实现了呋喃化合物和螺环[4.5]癸烷结构的构筑,并成功应用于相关天然产物的合成中。本论文包括如下三个章节:1.基于呋喃化合物合成的串联醇α位自由基加成/semipinacol重排反应研究;2.螺环[4.5]癸烷的研究进展;3.串联CastroStephens偶联/1,3-OAc迁移/环化/semipinacol重排反应研究。第一章:我们对呋喃化合物的合成进行了简要的综述,按照反应类型简述了制备方法。我们主要开展了简单醇类化合物和二芳基烯丙醇的串联自由基加成/semipinacol重排反应研究,实现了形式[3+2]环加成反应,高效构建了呋喃和二氢呋喃结构。第二章:我们概述了全碳螺环[4.5]癸烷的合成方法,讨论了反应的可能机理以及在相关天然产物的合成应用。第三章:我们主要开展了炔丙醇酯和烯丙基溴代底物的串联Castro-Stephens偶联/1,3-OAc迁移/环化/semipinacol重排反应的方法学研究,发展了针对含有全碳季碳的多反应位点、高度官能团化的螺双环体系的高效制备方法。以此合成方法作为关键反应步骤,我们完成了倍半萜erythrodiene和spirojatamol的全合成;探索了conidiogenone类二萜高级中间体的合成;实现了二萜waihoensene的核心6/5/5/5稠合四环骨架的构建。
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