2,6-二氨基3,5-二硝基吡啶-1-氧化物合成研究

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现代兵器技术和装备对炸药的要求是具备高能和钝感相统一的综合性能。因此,具备高能钝感炸药的研制,受到世界各国的重视。TATB具有遭受高空坠落、撞击、子弹射击和火焰烧烤不爆炸的安全性,成为了钝感炸药的典范,然而TATB能量较低,因此,开发具有感度与TATB相当,能量较高的高能钝感炸药,成为各国钝感炸药主要研究方向。在本研究中,2,6-二氨基-3,5-二硝基吡啶-1-氧化物(ANPyO)结构与TATB相似,能量与感度与之相当。本文以2,6-二氨基吡啶为原料,通过硝硫混酸硝化,形成硝基胺(N-NO2)中间体,然后在硫酸的作用下发生Bamberger重排,生成中间体2,6-二氨基-3,5-二硝基吡啶,用熔点,红外,核磁,质谱等检测手段对其进行表征;采用双氧水和乙酸对中间体进行氧化反应,合成ANPyO,用熔点,红外,核磁,质谱等检测手段对ANPyO进行表征;研究了温度、时间等工艺参数对2,6-二氨基-3,5-二硝基吡啶和ANPyO的得率的影响,研究表明在含40%SO3和98%硝酸组成的硝化体系下,硝化反应温度控制在45℃,氧化反应温度控制在85℃时,得率较高。在千克级规模上进行了放大试验研究,ANPyO收率由原始方法的45%提高至75%,纯度由95%提高至99%。合成反应条件温和,过程安全,千克级放大试验结果与实验室小试基本接近,工艺放大可行。
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