快速样品前处理技术在食品真菌毒素等多组分检测中的应用

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真菌毒素是产毒真菌在适宜的环境条件下产生的次级代谢产物。本文综述了食品中常见真菌毒素的种类及危害,并对样品的前处理技术、检测方法和实验优化方法进行较为系统地研究,重点介绍使用QuEChERS萃取、分散液液微萃取(Dispersive liquid-liquid microextraction,DLLME)等前处理技术;超高效液相色谱(Ultra-high performance liquid chromatography,UPLC)、超高效液相色谱串联质谱(Ultra-high performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry,UPLC-MS/MS)等检测仪器;Plackett-Burman、响应曲面法(Response surface methodology,RSM)等实验设计方法。本论文的主要研究内容及创新点总结如下:(1)建立并完善了同时检测食品中脱氧雪腐镰刀菌烯醇及其乙酰化衍生物的同位素稀释-超高效液相色谱串联质谱法:待测样品经84/16乙腈水溶液提取后使用固相萃取技术进行净化。方法线性(5-1280μg/kg)良好(R2>0.999),检出限和定量限分别为6μg/kg和20μg/kg,目标物在三种典型基质中回收率在79.36-111.8%之间(RSD<12.50%)。(2)应用DLLME技术对复杂食品基质中黄曲霉毒素、赭曲霉素A和玉米赤霉烯酮进行萃取,使用高效液相色谱检测。样品使用酸性乙腈水溶液提取,进行盐析分层后使用C18固相萃取柱作为干扰去除柱净化,DLLME方法进一步净化与浓缩。同时,采用RSM法设计实验,对微萃取实验参数进行考察优化。最终方法检出限和定量限分别在0.03μg/kg-13μg/kg和0.22μg/kg-44μg/kg之间,回收率在63.22%-107.6%之间(RSD<8.13%)。(3)采用DLLME技术,建立优化测定谷物中五种交链孢霉毒素的UPLC方法。方法使用酸化乙腈提取目标化合物,QuEChERS盐析分层,氯仿作为萃取剂,液液微萃取净化浓缩目标化合物。最后通过RSM设计实验,优化考察各相关实验参数。方法检出限在0.62μg/kg-48μg/kg,定量限在2.1μg/kg-120μg/kg之间,三加标水平下回收率均大于72.69%,RSD小于9.62%。(4)搭建快速定量筛查平台,建立并完善同时监测鸡蛋和牛奶中104种多真菌毒素和兽药残留化合物的UPLC-MS/MS方法。该方法采用酸性乙腈提取后进行QuEChERS盐析,后使用净化剂(无水硫酸钠,PSA和C18等)吸附杂质,浓缩后采用UPLC-MS/MS方法检测分析。该方法利用Plackett-Burman设计,筛查对实验结果有显著影响的条件,并使用RSM优化考察实验参数。三加标水平下大部分真菌毒素和喹诺酮回收率在80%左右,磺胺类药物在60%左右,其余药物在30%-110%之间(RSD<13.79%),方法定量限在0.01μg/kg-31μg/kg。
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