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TiO2作为一种性质稳定、无毒无害、价格低廉的材料,在环境、能源等方面具有十分广泛的用途。例如在光催化领域,TiO2作为光催化剂已广泛应用在光降解、光合成、光解水等方面;在光电转化领域,TiO2已经作为重要成分应用在敏化太阳能电池的制备中;在拉曼光谱领域,TiO2因具有表面拉曼增强散射性质而备受关注。然而TiO2还存在着一些缺点,如无法吸收可见光,光生电子复合率高,拉曼增强因子低等。因此为了克服上述缺点,本论文制备了高效TiO2光催化剂和高检测灵敏度的TiO2拉曼基底,并对其改性机理做了深入研究,具体工作如下: (1)本文通过采用MCF作为载体,葡萄糖作为碳源,NH4F作为疏水改性剂,制备了一种新型的疏水性可见光催化剂C-TiO2/MCF-F。通过X射线衍射、氮气吸脱附、透射电子显微镜等表征了TiO2颗粒均匀负载在MCF的孔道中,这种高度分散的TiO2具有更高的光催化活性。紫外可见漫反射和X射线光电子能谱证明了碳原子取代了Ti原子掺杂进入TiO2的晶格内部,并窄化其禁带宽度,从而大大提高了光催化剂的可见光活性。水接触角测试和X射线光电子能谱证明了催化剂被成功地疏水改性了,而且Si-F键是疏水改性基团。由于上述三种因素的协同作用,制备的光催化剂对污染物具有很高的吸附能力以及可见光降解活性。 (2)本文采用MCF为载体,石墨烯为复合物,NH4F为疏水改性剂,制备了一种石墨烯复合疏水光催化剂RGO-TM-F。通过X射线衍射、氮气吸脱附、透射电子显微镜等表征了样品的形貌,实现了石墨烯、TiO2、MCF三者的复合。通过固体荧光光谱、光电流测试证实了石墨烯可以抑制TiO2光生电子空穴的复合。XPS表征说明疏水改性在载体MCF表面生成了Si-F键。另外,石墨烯和疏水性质增强了样品对污染物的吸附,提高了样品的光催化活性。 (3)本文通过采用不同尺寸的聚苯乙烯小球阵列作为模板,制备了一系列孔径不同的TiO2反蛋白结构光催化剂,再经过简单的真空加热处理,制备了Ti3+掺杂的TiO2反蛋白石光催化剂,并对光催化剂进行了X射线衍射、X射线光电子能谱、紫外可见漫反射、电子顺磁共振、扫描电子显微镜等表征。表征结果显示反蛋白石光子晶体的慢光效应(物理改性)和Ti3+的掺杂(化学改性)共同提高了催化剂对可见光的吸收,从而大大提高了催化剂对污染物的可见光降解能力。 (4)本文制备了具有高拉曼增强活性的TiO2光子晶体基底,而且该基底可以在太阳光照射下自清洁。通过表征发现,该基底优异的拉曼检测活性来源于其光子晶体结构,激光可以在其中形成多次散射,从而大大增强了其拉曼信号强度。另外,本文首次发现了光子禁带位置与拉曼检测强度的关系:当激光波长位于光子禁带中心时,拉曼检测灵敏度最低;当激光波长位于光子禁带边缘时,形成慢光效应,拉曼检测灵敏度最高。 (5)本文将上述TiO2光子晶体拉曼基底用于监测4-硝基苯硫酚的还原反应。该反应的主反应是4-硝基苯硫酚还原为4-氨基苯硫酚,采用传统的贵金属拉曼基底会在监测时引起4,4'-对巯基偶氮苯的产生。由于该光子晶体基底的多重散射效应,其对反应物和产物均有较强的检测能力。另外,由于TiO2光子晶体基底对反应中各物质都没有反应活性,因此可以无干扰地监测反应。 (6)本文制备了介孔、大孔、介孔-大孔复合三种形貌的TiO2,并将其用于制备染料敏化太阳能电池中,实验结果表明介孔-大孔形貌的TiO2电池光电转化效率最高,这是由于其具有相互连通的大孔以及介孔孔道,非常有利于染料的吸附,也有助于TiO2与电解液之间的电荷传递。作为参比样品的介孔TiO2样品,虽然其比表面积最大,但是其染料吸附量与电池效率均为最低,说明在染料敏化太阳能电池中,构建开放畅通的孔道结构有利于电池效率的提高。