用于特种光学膜的液体橡胶型胶黏剂的合成与性能

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光学膜是在光学基板或光学元件上涂覆上一薄层或多层高分子胶黏剂层或金属层,从而改变光在介质表面的传播特性,进而实现光传输、光转换、光调制以及光谱与能量的分割和合成等光学功能的介质材料。其中高分子胶黏剂是光学膜的核心组分,高分子胶黏剂层的性质将直接决定着光学膜的各项性能。随着对光学膜功能需求的多样化对其涂层材料—高分子胶黏剂提出了更高的要求,如何合成出兼具光学性能、力学性能、耐黄变、耐低温、耐水解以及自修复等综合性能优异的高分子胶黏剂,以满足光学膜在不同领域的应用引起了广泛关注。端羟基聚丁二烯(HTPB)是一种遥爪液体橡胶,HTPB具有良好的透明性、耐水解、耐酸碱、低温性能、耐黄变等优点,已被应用于合成高综合性能的胶黏剂领域。本文以HTPB为多元醇合成了用于特种光学膜的基于HTPB的聚氨酯丙烯酸酯(HTPB-PUA)、聚丁二烯丙烯酸酯(PBAM)以及基于HTPB的自修复聚氨酯胶黏剂(20%UPy-S S-PU)。本论文的具体研究内容如下:1.以丙烯酸羟乙酯(HEA)、脂肪族异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)和HTPB为原料,DBTDL为催化剂,成功合成了一种无色透明且分子量分布窄的基于HTPB聚氨酯丙烯酸酯大单体(HTPB-PUA);然后与活性稀释单体和光引发剂1 173混合制备了HTPB-PUA液态光学透明胶;最后进行UV固化,制备了一系列不同单体配比的UV固化光学膜。采用1H-NMR、FTIR和GPC对HTPB-PUA大单体的结构进行了表征,并进一步用紫外可见分光光度计和万能拉力机研究了其UV固化光学膜的光学性能和力学性能。结果表明:不同单体配比的UV固化光学膜皆具备优异的光学性能,随着HTPB-PUA大单体含量的增加,UV固化光学膜的透光率也随之增加,当HTPB-PUA大单体与活性稀释单体的比例为70:30时,UV固化光学膜的透光率接近于100%;HTPB-PUA液态光学透明胶的粘结性能随着大单体含量的增加而减小,最大剪切强度为4.38MPa。因此可以通过调节HTPB-PUA大单体的含量来调节UV固化光学膜的光学及力学性能。2.以阴离子聚合制备的HTPB、萘钾和丙烯酰氯(AC)为原料,通过一锅法合成了一种无色透明的聚丁二烯丙烯酸酯大单体(PBAM);然后与丙烯酸酯类活性稀释单体,光引发剂混合制备了 PBAM液态光学透明胶;最后采用UV固化制备了一系列无色透明的薄膜。采用GPC、1H-NMR、FTIR等对PBAM进行了表征;并进一步研究了其UV固化膜的光学性能、耐黄变性能、耐低温性能等。结果表明:PBAM呈现无色透明,其UV固化膜展现出优良的光学性能和耐黄变性能,固化膜透光率高达98%;经紫外线加速老化264h后,色差(△E)≤1.5;此外该固化膜还具有优良的耐低温性能,玻璃化转变温度为-30℃。3.以2-氨基-6甲基-4-[3H]嘧啶酮(UPy)、HMDI和2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇(AMPD)为原料合成了一种侧链含有UPy基团的扩链剂(UPy-diol)。再以HEDS、UPy-dio为扩链剂,与HTPB、IPDI反应成功合成了基于HTPB的含二硫与氢键双重自修复聚氨酯(20%UPy-SS-PU)。研究侧链UPy基团的引入对聚氨酯自修复性能以及热学性能的影响。结果表明:20%UPy-SS-PU在50℃修复2h后的自修复效率为96.8%,高于只含有二硫键的SS-PU;UPy基团的引入使得所制备的20%UPy-SS-PU的玻璃化温度稍高于SS-PU;但热稳定基本不变,且自修复温度较低。
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