脯氨酸衍生物催化的不对称环氧化反应及不对称Michael加成反应研究

来源 :中国科学技术大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:zhangsao
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本论文主要是由设计、合成一系列L-脯氨酸衍生物和催化的不对称环氧化反应和不对称Michael加成反应组成。主要内容如下所述: 1.合成了一系列的α,α-二芳基脯氨醇来实现高选择性的不对称环氧化,发现(α,α-二-(3,5-二甲基苯基)-L-脯氨醇具有最高的活性,对于各种取代基的底物,该催化剂均可以非常高的对映选择性获得环氧化产物,而且操作简单。此外,为了寻求更高的对映选择性,我们通过四步反应从反式-4-羟基-L-脯氨酸合成了一系列的4-取代α,α-二芳基脯氨醇。这些脯氨醇催化剂能够在更加温和的条件下实现对α,β-不饱和酮的对映选择性环氧化。我们还进一步将这些脯氨醇催化剂用于α,β-不饱和三氟甲基酮的不对称环氧化反应中,也取得了很好的结果。 2.使用一系列具有吡咯烷基甲醇结构的树状高分子催化剂催化α,β-不饱和酮的不对称环氧化,以过氧叔丁醇为氧化剂,四氯化碳为溶剂,建立了一种操作简单、条件温和的坏氧化方法。从L-脯氨酸衍生的树状高分子催化剂以很高的产率和良好的对映体过量得到了环氧产物。这些催化剂能够被回收利用,至少可以被重复使用五次以上。 3.利用上述的树状分子催化剂可以很方便的转化成三甲基硅醚。这些三甲基硅醚成功地被用于醛和硝基苯乙烯的不对称Michael加成反应中。未修饰的醛可以和硝基苯乙烯反应,以好的非对映选择性和非常高的对映选择性得到γ-硝基醛加成产物。这些催化剂同样能够分离回收,重复使用数次而不失活。
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