类胡萝卜素的电化学研究与色谱分离

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类胡萝卜素是一类广泛存在于自然界中的天然色素,属于类萜化合物,通常由8个异戊二烯单元组成。类胡萝卜素分子中包含的共轭双键长链是其最重要的结构特征,决定着其性质、生物功能与应用。类胡萝卜素具有重要的生物功能:它们是光合生物必不少的成分,是光合作用中重要的辅助色素;它们是一类高效抗氧化剂,能有效猝灭单线态氧,清除代谢过程中产生的自由基;它们与人体健康有着密切的关系,能预防癌症、心血管疾病等慢性病的发生。类胡萝卜素对光、氧气和温度等极为敏感,易发生顺反异构。在本论文中,我们通过密度泛函(DFT)理论计算及实验测定研究一种可以在金属表面化学吸附形成自组织单分子层(SAMs)的巯基取代类胡萝卜素AMC的电化学氧化还原过程,从而了解AMC与金属的电子传递过程;我们还以介孔材料SBA-15为液相色谱固定相,分离番茄红素几何异构体。具体工作可概述如下:   一.AMC在金电极和玻碳电极上氧化还原的电化学测定与DFT理论计算在第二章中报道了一种巯基取代类胡萝卜素7’-阿朴-7’-(4-巯甲基苯基)-β-胡萝卜素(简称AMC)在金电极和玻碳电极上的氧化还原特性。AMC在电极上的氧化分两步进行。玻碳电极上,由于CH2Cl2的存在增加了AMC2+的稳定性,使得AMC的第一与第二氧化电势相近;而在金电极上则未出现这种现象,第二氧化电势比第一氧化电势高出145mV。存在于金电极表面的AMC自组织单层使其在金电极表面的第一氧化电势比玻碳电极低90mV。我们用密度泛函理论(DFT)研究以上电化学性质,发现AMC-过渡金属化合物的电离势低于AMC。还发现CAR-过渡金属化合物的LUMO轨道与类胡萝卜素(简称CAR)的链长无关,而与过渡金属有关。在-1.185V(vs.SCE),金电极上AMC自组织单层中的C-S键还原断裂。   二.以SBA-15为液相色谱固定相分离番茄红素异构体的研究在第三章中,我们根据文献制备出了具有有序孔道结构,颗粒大小均一,孔径分布窄,比表面积大的介孔材料SBA-15,并以其为液相色谱固定相进行分离番茄红素顺反异构体的实验,取得了不错的分离效果。与C18反相液相色谱的分离效果相比较,以SBA-15为固定相的正相色谱分离效果更好,分离时间缩短。  
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