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吸附法分离与提纯气体在工业和环境保护中得到广泛的应用。气体的吸附相平衡及动力学行为是研究、开发和设计这些过程的基础数据。在这些基础数据的测量方法中,重量法、流动法(如色谱法、零柱长法、微分床法、时间滞后法)、频率响应法各有优缺点,主要问题是吸附剂用量少,难以考虑吸附与解吸过程的温度效应,实验条件与工业实际操作条件可能相差较远。
本文所用的双柱定容容量法用一个球形吸附罐装入一定量的吸附剂,类似于填充床、操作方式类似于变压吸附的充压和放压过程。此法无需引入载气、灵敏度高、能承受较高压力。利用吸附热效应引起吸附罐内温度的变化,便可研究填充床的传热问题。
论文用双柱定容容量法分别测定在6℃,10℃,15℃,20℃,25℃,30℃,35℃,40℃,45℃,50℃,55℃,60℃下,N2和O2在5A分子筛上的吸附的动态过程,并用热电偶及压力变送器监测吸附及解吸过程中,吸附罐、充气柱内的温度和压力变化,得到吸附罐中的温度分布和压力情况。利用这些数据来研究吸附相平衡和动力学问题。
在相平衡数据的处理过程中,分别用Langmuir方程和Toth方程来拟合曲线。用三种不同的方法来拟合Langmuir方程,用两种不同方法来拟合Toth方程。将用不同的处理方法得到的相平衡参数进行分析和比较,同时将拟合所得曲线与实验所得数据绘制成图形进行对比。发现在拟合等温方程的过程中应将饱和吸附量(qs)看作为常数,否则计算出的吸附热值不在实际的吸附热范围内;应将所有温度下的数据放在一起对吸附等温线进行非线性拟合,而不宜在不同的温度下分别拟合吸附等温线。
本研究建立了气-固吸附过程的无温差模型,由不同的扩散控制模型(大孔扩散控制、微孔扩散控制、大孔微孔扩散控制)压力随温度变化图,判断实验的吸附过程是微孔扩散控制,从而将原模型简化为微孔扩散控制模型。用经验所得的模型参数来解该模型,模拟结果与实验数据进行对比,发现吸附量及吸附罐内温度随时间的变化,模拟结果与实验数据不吻合,需要对动态过程进行参数估算。