【摘 要】
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环系作为有机化合物的重要几何结构特征之一,是具有良好生理活性的复杂天然产物的重要骨架之一。环系的构筑一直是合成化学家们的研究重点。尽管现代有机化学已经得到巨大的发展,但是简洁高效构建环系骨架的方法一直是化学家们追求的目标。在过去的几十年里,过渡金属催化的烯烃复分解反应已逐渐成为构建碳碳双键及环系骨架的重要工具之一。在天然产物和药物中间体的合成中,烯烃复分解反应已经成为不可或缺的策略,极大促进了天然
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环系作为有机化合物的重要几何结构特征之一,是具有良好生理活性的复杂天然产物的重要骨架之一。环系的构筑一直是合成化学家们的研究重点。尽管现代有机化学已经得到巨大的发展,但是简洁高效构建环系骨架的方法一直是化学家们追求的目标。在过去的几十年里,过渡金属催化的烯烃复分解反应已逐渐成为构建碳碳双键及环系骨架的重要工具之一。在天然产物和药物中间体的合成中,烯烃复分解反应已经成为不可或缺的策略,极大促进了天然产物合成化学的发展。本论文围绕着通过烯烃复分解关环反应(RCM)构建多环骨架的方法学研究,包括桥环体系和
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杂环化合物在自然界中广泛存在。由于其在药物结构中被广泛应用,吸引了科学界的很多注意,用以开发新的方法学来合成杂环化合物。在这些研究中,包含重氮化合物的反应是构建多种具有生物活性的杂环化合物的有力工具。通过含卡宾中间体的过渡金属催化模式,已经开发出了一系列方法来合成杂环,尤其是多组分反应,为我们提供了一种直接的方式,能够高立体选择性的来构建结构多样性的复杂骨架。这种策略包含了通过金属卡宾来生成氧鎓叶
分子筛活性中心的结构与其催化性能之间的构效关系一直是分子筛催化研究的核心,活性中心性质(类型、数量、强度、位置及可接近性)的可控调节是充分发挥分子筛催化作用的关键。鉴于元素硼(B)在分子筛合成中的特殊作用,论文以MWW结构钛硅分子筛中Ti活性中心性质的调控为目标,探究了B在调控Ti活性中心的结构、分布及可接近性等方面的作用及其原因,期望形成的科学认识为高效钛硅分子筛/H_2O_2催化体系的构筑提供
本论文设计合成了两类新型手性叔胺-膦酰胺双功能催化剂,并探索了通过改变催化剂中的氢键给体来调控反应非对映选择性的新策略。在此基础上,发展了两类立体发散性的α-取代-α-叠氮酮与Michael受体的不对称催化新反应。具体如下:1)设计合成了两类新型手性叔胺-膦酰胺双功能催化剂:一类是基于手性α-氨基酸骨架,其开链性质富于结构柔性和取代基多样性;另一类是基于金鸡纳碱骨架,其C6和C9位分别含有酚羟基和
本论文立足于铜催化的不对称叠氮和炔烃的环加成(不对称CuAAC)反应,来构建具有磷手性的膦氧化合物。利用吡啶C4位具有大位阻基团的Pybox配体与溴化亚铜形成的配合物为手性催化剂,成功实现了双乙炔基取代的膦氧化合物的去对称化CuAAC反应以及外消旋单乙炔基取代的膦氧化合物的动力学拆分CuAAC反应,高立体选择性地合成了一系列具有乙炔基取代的磷手性膦氧化合物。进一步利用其作为磷手性合成子,设计合成了
二维纳米材料独特的结构，优异的光、声、电、磁、热等性能，使其在能源催化、传感、生物医药等领域具有广阔的应用前景。本文从几种典型的过渡金属基二维纳米材料入手，通过改变合成策略，对材料的组分及结构进行调控，获得了性能优异的功能材料，将其应用于燃料电池、电解水析氧及生物传感方面，并探索了材料组分、结构与性能的关系，为二维纳米材料的设计合成提供了一定的理论指导。 1.针对目前燃料电池催化剂金属Pt资源匮
酮的不对称硅氰化反应是重要的对映选择性构建C-C键的方法之一,所得的含有α-氧杂季碳手性中心的氰醇化合物在医药、农药等领域具有很高的应用价值。本论文利用课题组发展的试剂Me_2(CH_2Cl)SiCN,研究了外消旋支链酮的动力学拆分和不对称硅氰化反应,以及发展了新型双功能硅氰化试剂Me_2(CH_2=CH)SiCN,进而实现了基于酮的硅氰化反应的串联反应制备环己烯基酮或β-氰基酮类化合物。具体包括
硼及其化合物在纳米团簇和新材料设计等领域的应用潜能近年来越来越受到研究人员的关注,此外过渡金属氧化物在催化及燃料电池等领域的应用也日趋扩大。结合光电子能谱学实验和理论计算对硼团簇的研究已取得了系统性成果,特别是证实了含有六元孔洞的B36准平面碗状团簇和硼球烯B40团簇的存在。其次研究发现硼羰基是重要无机配体CN和CN-/CO的等电子体,前者可作为一种新型的无机配体。本论文基于硼团簇和过渡金属氧化物
光功能材料是指在外场作用下,利用材料本身光学性质发生变化的原理,去实现对入射光信号的探测、调制以及能量或频率转换作用的光学材料的统称。由于在能源、环保、军事、健康、电信等领域的广泛应用,光功能材料受到人们的广泛关注。光功能分子是构成光功能材料最重要的物质基础,光致变色分子和光敏分子是典型的光功能分子。在过去几十年里,人们通过将光功能分子如具有光致变色性质的二芳基乙烯、光敏作用的卟啉和过渡金属配合物
自2014年山西大学李思殿、翟华金教授与布朗大学Lai-Sheng Wang、清华大学李隽教授等合作首次在气相中观察到D_(2d) B_(40)全硼富勒烯(命名为硼球烯)以来,硼团簇的研究再一次引起广泛关注。目前,阳离子硼团簇B_n~+(n=3-27)实验和理论的系统研究揭示了其几何结构从准平面到管状的演化趋势。然而,部分中等及大尺寸范围的硼团簇结构尚不明确,中等尺寸阳离子硼团簇B_n~+(n=2
受红细胞外层膜优异的血液相容性启发,本论文以其中发挥血液相容性关键作用的磷酰胆碱基团为基础,组合起涂层固定作用的交联、粘附、接枝交联基团,以及提供疏水作用的憎水烷基链、抗污性能的聚乙二醇,设计合成了分别含有三甲氧基硅可交联基团、多巴胺仿贻贝粘附基团、芳香叠氮紫外光激发接枝交联基团及聚乙二醇长链空间排阻基团的四种类型仿细胞膜结构聚合物。并且使用这四种仿细胞膜结构聚合物对人工肺血气交换膜及人工肺血液循