目前，碱性介质下原位合成含Mo介孔复合材料面临Mo载量低以及Mo源利用率低双重限制。为合成高Mo载量的介孔复合材料，本研究首次提出并首次实现向合成体系中加入辅助模板剂HAcac，建立了碱性条件下原位制备高Mo载量的高HDS活性的MoSiOx介孔材料的方法。采用XRD、FT-IR、SEM、TEM、N2-sorption、29Si MAS NMR、Py-FTIR、XPS、ICP-AES、UV-DRS等技术对材料的形貌以及微观性质、金属负载情况等进行研究。采用微型反应装置对所制备的MoSiOx以及NiMoSiOx进行柴油HDS活性评价以及稳定性研究。通过UV分光光度分析与表征结果结合对合成机理进行探索。结果发现： 在浓强碱性条件下制备的MoSiOx(S)具有球形外貌，很高的比表面积，均一可调的介孔孔径以及很高的孔容：Mo过渡物种在表面富集且高度分散，MoSiOx(s)中Mo的载量可达6.3 wt％以上，与文献报道的原位合成最高结果相当。Mo的引入一定程度上降低了材料中的Si-OH含量，对材料稳定性提高有利。材料的酸性主要来自强L酸中心，因而使材料具有HDS反应所需的中强酸酸性。 HAcac作为合成的核心因素，决定着能否制备得到固相产品，影响MoSiOx(s)的结构规整性、孔径尺寸以及Mo过渡金属的分散、富集以及载量，合成过程中需严格控制其用量。 采用本研究所建立的HAcac原位加入方法，可以制备得到高过渡金属负载量的WSiOx(s)和VSiOxq(s)介孔复合材料，说明所采用的方法对过渡金属与介孔材料复合而言非常有效。对VSiOx(s)介孔复合材料而言，其结构呈现出大孔-介孔的梯级孔分布特征。 在弱碱性条件下制备的MoSiOx(w)具有比MoSiOx(s)更加规整的球形外貌，具有较大的比表面积，均一分布的孔径尺寸，以及较大的孔容。在保持介孔结构不被破坏的情况下，MoSiOx(w)材料中Mo载量可达14.6 wt％以上；而Mo物种在表面高度分散时的载量至少可达10wt％；材料的酸性同样主要来自L酸，酸度分布表现出弱-中强酸性质。MoSiOx(w)制备过程中的高Mo源利用率(～60％)及结构特征使本系列介孔材料具有良好的应用前景。 MoSiOx(w)制备过程的影响因素研究表明，氨水以及HAcac、Mo源用量对MoSiOx(w)性质都有影响。氨水影响氧化物的沉积速率、Mo的载量以及所合成材料的孔道尺寸；HAcac则对孔径尺寸，孔道结构规整性以及Mo的载量存在影响；HAcac和氨水都影响Mo源的利用率。Mo源用量改变导致相平衡移动，从而影响MoSiOx(w)中Mo的载量，并因此对孔道尺寸造成影响。 采用与弱碱性条件下合成MoSiOx(w)相同的HAcac原位加入法，可制备得到具有规整球形外貌的WSiOx(w)和VSiOx(w)复合材料，证明该方法在过渡金属引入中的可行性。对VSiOx(w)的表征结果表明，VSiOx(w)具有大孔-双介孔孔径分布，因而可能在催化应用中发挥更好的催化效果。 对材料的催化性能研究发现，所制备的MoSiOx系列材料具有高于同Mo载量Mo-MCM-48的柴油HDS活性，均可实现柴油产品硫含量低于10ppm。采用新颖的反补方法向MoSiOx中引入Ni，制备得到NiMoSiOx(s)和NiMoSiOx(w)系列材料，其中，NiMoSiOx(w)和NiMoSiOx(w,u)催化柴油HDS可使得柴油加氢后产品中的S含量极低，实现真正意义上的“零硫”清洁柴油。从NiMoSiOx(w)稳定性考察结果看，经过300hr的运转，仍可得到“零硫”柴油产品，证明材料的稳定性非常好。对比研究发现，NiMoSiOx(w)系列产品的HDS活性高于同金属载量的NiMo-MCM-48，说明原位制备以及反补方法有着明显的优势。 由表征分析、合成研究以及UV表征，对HAcac的作用机理进行研究，并建立了系列机理模型，包括促进沉淀机理和扩孔机理、提高Mo载量机理以及弱碱性条件下的合成机理等。研究认为，在强碱性条件下，HAcac加入到体系后，会通过静电作用连接到CTAB胶束外侧，因此得到新型胶束模板。低聚态硅物种通过与(H)Acac形成分子间氢键而在新型胶束外围组装，Mo物种通过与HAcac配位成键而在胶束外围聚集，因而实现载量增大并使Mo在孔道内表面富集。