混二元酸二甲(辛)酯合成工艺研究

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本论文系统研究了混二元酸与甲醇和辛醇的催化酯化反应,通过对混二元酸原料的定性、定量分析,设计和制备了一系列包括分子筛催化剂、固体超强酸催化剂和酸性复式盐催化剂等体系的催化剂,建立了包括酯化反应转化率及酯化产物的检测分析和催化剂反应性能评价的全面系统的研究方法,得出混二元酸与甲醇和辛醇催化酯化反应的最佳工艺条件,并对混二元酸二辛酯的使用性能进行了研究。实验表明:固体超强酸TiO2-ZrO2/SO42-和酸式复盐NaHSO4·H2O适合混二元酸体系。其中,硫酸氢钠催化合成混合二元酸二甲酯的最佳工艺条件为:以0.1mol混合二酸为基准,醇酸摩尔比为13,催化剂用量为0.8g,回流除水5.0h,混合二元酸二甲酯收率可达94.95%。硫酸氢钠催化合成混二元酸二辛酯的最佳工艺条件为:14.60g(0.10mol)己二酸粗品,物料比1:2.7,15ml二甲苯,0.50g催化剂,108~155℃反应1.5h,转化率为99.90%。固体超强酸催化合成混二元酸二甲酯的最佳工艺条件为:14.6g(0.10mol)己二酸粗品,醇酸摩尔比为12,0.30g TiO2-ZrO2/SO42-(含ZrO2 30%)催化剂,反应5h,酯收率可达94.60%。固体超强酸催化合成混合二元酸二辛酯的最佳工艺条件为:14.60(0.10mol)g己二酸粗品,0.30gTiO2-ZrO2/SO42-(含ZrO2 30%)固体酸催化剂,醇酸摩尔比为3.4,160~220℃反应4h,转化率为99.91%。并用质谱等分析手段对所合成产物的结构进行了表征;同时也对目标产物的物理性能诸如沸点、酸值、酯含量等进行了测定与分析。
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