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镍氢电池由于其无污染,高比能量、循环寿命长等优点,已广泛用作各种电器设备的电源。根据现在用电器的发展需求,充电时间大于1小时的镍氢电池已不能满足一些特殊用户的要求;同时,如何存储并高效地使用能源也成为研究的重点。进一步提高镍氢电池快速充电性能,不但提高电器设备的便捷性,而且能使电池的利用效率得以提高。本论文结合研制具有快充和超高比能量的镍氢电池,对相关影响因素进行了系统研究,并最终制备出能够在15min内完成充电和具有高体积比能量的AA型镍氢电池,高容量电池的体积比能量达到400Wh/L以上。论文所得到的结论概括如下:
一、从极片厚度、正负极附料量比例、电解液量等方面,改善了镍氢电池的正极制备工艺。结果显示,极板厚度在0.50mm、电液量在2.38g/支、正负极容量设计比例1∶1.50条件下,所制备电池有较好的快充性能。正极极板厚度降低后电池内阻也随之降低,减少了电池充电过程的极化,提高电池的充放电平台;提高电液量可使电池的循环寿命得以改善;将正负极容量比例由原来的1∶1.35降低到1∶1.50,能提高负极对正极的吸氧量,避免电池快速充电时内压的急剧升高。
二、对镍电极进行了TiO2掺杂研究,通过对掺杂TiO2的镍电极进行循环伏安测试,发现掺杂TiO2能增大镍电极氧化峰电位和析氧电位差值,电极充电效率得以提高;结合制备的电池不同倍率下的放电性能,发现TiO2掺杂量在3%时制备的电池在60℃高温下有较高的充放电效率,容量保持率可达到98%,电池在高倍率下快充电时充电时间长,充电电压平台低;在高倍率放电时,放电平台高,放电时间长。
三、利用化学沉淀-电氧化法对球形Ni(OH)2表面包覆一层CoOOH,包覆后的Ni(OH)2颗粒与集流体之间能有较好的电接触,降低了电池内阻。对比添加CoO材料制备的电池,能减少CoO向CoOOH转化这一步骤,进而减少电池化成充电时间。使用包覆CoOOH活性材料制备镍氢电池,电池在2.5C大电流下进行快充电测试时放电效率可达90.7%,快充过程温升不超过55℃,并且电池有较好的循环寿命。结合专门配套开发的快速充电器,采用较大的脉冲电流对电池充电,能使电池在15min内完成充电,放电效率达到86.7%,电池温升不超过50℃。
四、考察不同种类的Ni(OH)2制备的电池性能,结果显示,加Cd型亚镍比容量较低,循环寿命不高;覆钴型亚镍有较高的比容量,但是由于其振实密度较低,导致循环寿命较差,综合比容量和循环寿命两方面,选择加Zn型具有高振实密度的B种Ni(OH)2制备高容量电池。
五、取用前述的加Zn型B种Ni(OH)2,采取对Ni(OH)2材料预氧化处理,或者在Ni(OH)2中添加一定量氧化材料,以此来减少负极使用量,增加电池正极填充量,制备具有高体积比能量的镍氢电池。结果显示,预氧化材料制备的电池充电过程容易产生γ-NiOOH,反而导致了电池放电容量降低,因此不能采用氧化Ni(OH)2到一定价态方法来减少负极设计容量。采用在Ni(OH)2材料中掺杂10%价态为2.50的β-NiOOH,使制作的正极存储一定电量,正负极容量比例可以由原来的1∶1.35提高到1∶1.22,降低了负极使用量。制备的AA型电池容量由原来的2350mAh提高到2560mAh,体积比能量由原来的371Wh/L提高到407Wh/L。