论文部分内容阅读
由于原位反应具有简便性、环境友好性以及高效性等优点而受到广泛的研究。本论文主要研究2-巯基苯甲酸在不同水热条件下的原位反应类型,以及原位生成的配体与金属离子进行原位配位组装。在水热条件下发现四种不同的原位反应类型,并原位组装得到11个配合物。引入含氮(氧)的第二配体来调控配合物结构。通过X-射线单晶衍射、元素分析、粉末衍射、红外光谱、热微扰下的2D红外光谱、固体紫外可见漫反射、稳态瞬态荧光光谱及热重分析等手段对这些配合物的结构和性能进行了研究。木论文研究工作具有以下特色及创新之处:(1)以2-H2mba为主配体,在水热条件下2-H2mba发生深度氧化的原位反应生成了 SO42-,并与稀土离子和phen配体进行配位组装,得到了一系列有机-无机杂化的稀土硫酸盐1a,1b和1c,其具有的1D柱形链状结构很少见。2-巯基苯甲酸的深度氧化的水热原位反应为首次发现。荧光测试显示化合物1c发射Eu3+的特征荧光;并以1c为例研究了这类化合物的光催化性能。(2)2-H2mba在水热条件下同时发生中度氧化的原位反应生成2-磺基苯甲酸(2-Hsba)和原位脱硫反应生成苯甲酸,并与三个稀土离子进行配位组装,获得一系列磺酸类稀土配合物2a,2b和2c。2-巯基苯甲酸的中度氧化和脱硫原位反应也为首次发现。荧光测试显不化合物2b和2c分别发射Eu-3+和Dvy3+的特征荧光:并以2b为例研究了这类化合物的光催化性能。2-H2mba在水热条件下只发生脱硫原位反应生成了苯甲酸,并与金属Bi3+进行配位组装,得到有机金属铋的化合物3,其中Bi3+直接与苯环上的C原子配位。(3)2-H2mba在水热条件下发生双硫代的原位反应生成2,2’-硫代苯甲酸(2.2’-H2dtba),分别別入 EtOH、4,4’-bipy 和 bpp 为第二配体构筑丁一系列Ln3+-2,2’-dtba2-体系的配位聚合物(6-10)。这类化合物具有很好的荧光性能,荧光测试显这类化合物发射稀土离子的特征荧光。光催化性能测试表明这些化合物均能加速RhB的光降解且在降解过程中RhB的最大吸收峰发生了蓝移。(4)2-H2mba在水热条件下发生双硫代的原位反应:生成2,2’-硫代苯甲酸(2,2’-H2dtba),并引入非手性的长配体bpp为第二辅助配体,构筑了一·个3D的具有一对手性对映体的镉配位聚合物11。化合物11是基于螺旋链构筑的三维骨架结构,具有三维螺旋孔道,并发生三重穿插。光催化性能显不在pH=3时,RhB的光降解反应催化效果最好。