D-A型六苯并蔻类化合物的合成和光学性能研究

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石墨烯由于具有特殊的物理和化学性质,成为材料科学家研究的焦点。因为石墨烯是零带隙半导体,限制了其在电子器件的应用,通过物理和化学方法限制石墨烯的尺寸打开带隙可以解决这一问题。但是这种通过“自上而下”的方法不能得到准确结构和大小的材料,人们开始探索“自下而上”化学合成分子纳米石墨烯。现在已经成功的合成出结构精确的平面纳米石墨烯、碳纳米环、纳米线和平面扭曲的纳米石墨烯。六苯并蔻(HBC)可以看成是最简单的纳米石墨烯,它的尺寸大约为1 nm,多种六苯并蔻的衍生物已经被合成出来并被广泛应用于有机发光二极管、场效应晶体管、太阳能电池和储能材料等领域。但是现阶段对于D-A型六苯并蔻衍生物的研究较少,本文探索了简便合成六苯并蔻甲醛的方法。并以它为母体进一步合成了一系列具有D-A结构的六苯并蔻衍生物,并研究了光物理-光化学性质和热稳定性质等。主要研究成果如下:1、六苯并蔻甲醛的简便合成。首先探索合成了前驱体甲酰基六苯基苯,然后通过三种方法进行Scholl反应脱氢偶联环化合成了目标产物六苯并蔻甲醛。其中无溶剂的球磨机研磨法表现出反应时间短,操作简便,分离容易和产率高等优点(产率92%)。通过理论计算优化结构和计算了其电子分布,通过紫外可见吸收光谱和和荧光光谱对化合物光物理性质进行研究。2、以六苯并蔻甲醛为原料通过Knoevenagel反应合成了两种丙二腈类化合物取代的具有D-A结构的六苯并蔻基衍生物。通过理论计算分析化合物的分子前线轨道及其分子的电子分布。对两个化合物的光物理性质进行了研究,发现由于分子内的电子转移,荧光光谱随着溶剂极性的增大逐渐红移,最大斯托克斯位移290 nm,最高绝对量子产率46%。热重分析表明两个化合物热稳定性优异,400℃重量损失小于5%。其中丙二腈取代化合物可以作为水合肼荧光探针,检测限为1.6×10-7 M。3、合成了两种环状二酮类化合物取代的D-A型六苯并蔻基衍生物。拓展了分子的共轭体系,通过理论计算发现HOMO与LUMO轨道分离明显,降低了能隙,最低能隙2.67 eV。通过荧光光谱发现这两种化合物荧光发射峰随溶剂极性增大红移更加明显,最大斯托克斯位移371 nm,最高绝对量子产率55%。该论文有图73幅,表6个,参考文献98篇。
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