【摘 要】
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本文用实验室合成的氮杂四元环手性配体,分别完成了二甲基锌对苯甲醛及其衍生物的不对称加成反应,和二乙基锌催化邻甲酰基苯甲酸甲酯的芳基化反应,均取得了较好的实验结果。
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本文用实验室合成的氮杂四元环手性配体,分别完成了二甲基锌对苯甲醛及其衍生物的不对称加成反应,和二乙基锌催化邻甲酰基苯甲酸甲酯的芳基化反应,均取得了较好的实验结果。一、具有双手性中心的氮杂四元环氨基醇配体催化醛的不对称甲基化的反应研究了一对具有双手性中心的非对映异构体L1和L2催化二甲基锌对醛的不对称加成反应,在5mo1%手性配体L1和L2存在下,反应得到了相应产物,其中最好取得了高达93.0%的化学产率和98.0%的ee值。结果表明,配体L1和L2具有较好的催化效率,并且当手性配体L1和L2催化同一反应底物之后,产物得到的是一对对映异构体的二级醇。二、具有双手性中心的氮杂四元环氨基醇配体催化邻甲酰基苯甲酸甲酯的不对称芳基化反应研究研究了具有双手性中心的非对映异构体L1和L2,芳基硼酸为芳香源,二乙基锌催化邻甲酰基苯甲酸甲酯的不对称芳基化反应,取得了较好的的催化效率。实验结果表明,用20mo1%的配体L1和L2催化底物和芳基硼酸反应时,可取得最高92.5%的化学产率和96.2%的ee值。进一步研究发现,通过改变相应的芳基硼酸的结构,可以实现用同一配体,可控地分别得到一对对映异构体的3-取代邻羟甲基苯甲酸内酯。
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