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随着环保意识的不断增强,适用于绿色润滑油的绿色添加剂的研发工作受到越来越多研究者的重视。由于二烷基二硫代磷酸酯(ZDDP)含有的金属锌元素具有较强的电化学腐蚀作用和易产生灰分,而所含磷元素会降低尾气吸收装置中催化剂的效率,使汽车尾气处理装置中的催化剂中毒或失活,所以需要寻找能够部分替代它的绿色润滑油添加剂。
本文以2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑为前屈体,合成了含酯基的噻二唑衍生物,噻二唑烷硫基取代物与巯基噻二唑烷胺基氧生物。通过四球机分别考察了它们作为单剂在矿物油5CST中的摩擦学性能,并与ZDDP单剂的性能进行了对比,其中ZDDP>OctAc>12A,在1%至2%的浓度下OctAc与ZDDP相当;同时考察了噻二唑衍生物与ZDDP复配作为复剂的,摩擦学性能,并与ZDDP单剂的性能进行了对比,发现OctAc与OCTDD均能部分替代ZDDP。
采用FT-IR、AFM、XPS对经含添加剂OctAc的润滑油润滑的磨损表面进行了机理探讨。发现OctAc上的酯基能与ZDDP形成新的络合物。噻二唑衍生物能减少磨斑表面的粘着磨损。生成了由有机含氮化合物,有机含硫化合物、无机铁氧化物,硫酸盐组成的保护膜。OctAc的表面膜生成过程可以描述为:噻二唑衍生物首先以酯基吸附到金属表面,随着摩擦的进行生成了氧化铁与噻二唑环碎片。接着,氧化铁被还原成氧化亚铁,最终转化为硫酸亚铁。而噻二唑环碎片上的氮则重新吸附到金属铁表面,最终以NH4+的形式留在表面。