由烯丙基醚脱保护氧化生成丙烯酮/醛这一反应过程,在有机合成中有广泛的实际应用。但在目前已知的脱保护氧化方法中,大部分运用到的是两步法,即先将醚类保护基脱除生成醇,再将醇氧化生成α,β-不饱和醛酮。两步法将本该一步完成的步骤分为两步完成,这不符合步骤经济性。另外一种方法为一锅法,即从烯丙基醚一锅直接得到α,β-不饱和醛酮,我们称之为“一步法”。但是目前一步法所用试剂大多毒性大且难处理,不仅对人体有害且危害环境。在本文的研究中,我们首次提出把碘单质作为脱保护氧化试剂,并在有水存在的体系下反应,开发了一条全新的、可直接将烯丙基苄醚转化为α,β-不饱和酮/醛的脱保护氧化反应体系,并将该体系运用到烯丙基硅醚、甲醚、烯丙基醚以及烯丙基酯的脱保护氧化反应中。本文主要分成以下两个部分:一、对烯丙基醚转化为α,β-不饱和酮/醛的国内外研究现状做了详细介绍,列举了其在有机合成方面的大量应用,并且分析了现存报道方法的一些缺陷。二、我们开发了一条以单质碘和水为媒介的一步从烯丙基醚转化为α,β-不饱和酮/醛的反应体系,该反应体系绿色高效并且为首次报道。经过条件筛选,1.6当量的单质碘,5:1的1,4-二氧六环与水混合为溶剂,115℃加热回流,反应时长24小时,为反应最佳条件,产率高达91%,且底物普适性良好。同样的反应体系被继续应用到烯丙基甲醚、烯丙基醚、硅醚以及烯丙基酯的脱保护氧化反应的研究中,结果烯丙基硅醚也表现出了优异的反应产率,其中烯丙基三乙基硅醚的脱保护氧化产率可达95%;烯丙基甲醚、烯丙基醚和烯丙基酯仍能够得到47%-68%的中等收率。我们对该反应体系的机理进行了深入探索研究,利用氧18原子进行同位素标记。实验表明,产物羰基结构中的氧原子是水中的氧原子,不是来自于底物醚中。我们开发的碘单质-水这一全新的脱保护氧化反应体系,能够高效、温和地从烯丙基醚/酯脱保护氧化得到α,β-不饱和酮/醛,不仅符合步骤经济性,而且后处理简单,对环境危害小,具有极大的应用价值。