乙烷氧氯化制氯乙烯催化剂的研制

被引量 : 0次 | 上传用户:bianyitijie
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
随着聚氯乙稀(PVC)应用的推广,如何高效地生产其原料——氯乙烯单体(VCM),已成为世界各国广泛关注的课题之一。目前,生产氯乙烯的方法主要有乙炔法、乙烯法及乙烷氧氯化法。其中,乙烷氧氯化法是以乙烷、氯化氢及空气为原料。原料气资源丰富,生产成本较低,有着良好的发展前景。本论文主要讨论了乙烷氧氯化制氯乙烯催化剂的制备及性能评价。论文主要包括以下四个部分:催化剂的制备;反应装置及反应条件;影响催化剂性能的因素;催化剂的表征及讨论。乙烷氧氯化反应采用的催化剂是以γ-Al2O3为载体,以CuCl2为主催化剂,以KCl和稀土(镧、铈、镨、钕、钐)氧化物为助催化剂,通过浸渍法制备而成的。乙烷氧氯化反应是通过固定流式反应床进行的,产物以乙烯和氯乙烯为主,同时还包括CO、CO2以及多种一氯代或二氯代烃类化合物。产物采用氢火焰检测器通过程序升温的方法进行分析。色谱柱箱的初始温度为40℃,以8℃/min升温到160℃,检测器的温度为180℃,检测结果用记录仪进行记录。我们通过查找文献及做了一系列的实验,找到适合该反应的条件:反应温度T=500℃;接触时间t=2~4s;铜的质量百分含量为5%;钾的质量百分含量为6%。在该条件下,乙烷转化率、乙烯选择性及氯乙烯选择性分别可以达到95%、50%和30%以上。 <WP=73>影响催化剂性能的因素很多,催化剂的组成、反应温度、反应气流速、接触时间等都不同程度地影响催化剂的性能。对镧系列(含镧分别为1、3、5、7、9%)及镨系列(含镨分别为1、3、5、7、9%)的催化剂分别做相同条件下的反应,研究了稀土含量的多少对催化剂性能的影响。对含La3%和含La5%的两种催化剂分别做寿命考察。结果表明,含La3%的催化剂在所选反应条件下的寿命为30小时;而含La5%的催化剂寿命可达100小时以上,表现出较高的活性和稳定性。我们对一些新催化剂和反应后的催化剂做了一系列表征,包括XRD、BET、TG—DTA、ICP及SEM等测试手段。从催化剂的XRD表征结果可以看到,反应后催化剂KCl及γ-Al2O3的衍射峰强度较反应前都不同程度地发生了变化。对多数催化剂来说,KCl的衍射峰强度在反应后减小,原因是KCl的晶相遭破坏或发生了钾的流失现象。这是导致催化剂失活的原因之一。从BET比表面测试结果来看,负载了活性组分的γ-Al2O3比表面比纯γ-Al2O3比表面有所减小,这是因为有一些组分的颗粒进入了γ-Al2O3的孔隙中,从而使其比表面减小。从对反应起催化作用的角度来看,真正起催化作用的并不是所测得的这个物理表面,而是含有活性中心的表面。我们分别对含La3%、5%、7%的催化剂做10小时、20小时和40小时的反应,并对反应后的催化剂做差热分析。从TG—DTA分析结果可以看到,主要出现三种类型的峰:200℃以下由物理吸附水的脱附生成的峰;333℃附近由沉积在催化剂金属表面上的碳燃烧生成的峰;765℃左右由沉积在催化剂酸性中心上的碳燃烧生成的峰。之所以出现两种不同类型的积碳峰,是由于碳沉积的位置和机理不同,沉积在金属表面上的碳比较容易烧掉,而沉积在酸性中心上的碳不容易被烧掉,因此需要较高的反应温度。从扫描催化剂反应前和反应后的电镜图片来看,反应前催化剂比较均匀地分散在催化剂表面;而反应后催化剂组分明显出现了结块,进一步说明了在反应中会出现积碳现象。催化剂在反应中积碳也是导<WP=74>致催化剂失活的主要原因之一。从ICP分析结果来看,反应后催化剂中铜组分的含量明显较反应前减小,而其它组分的含量变化都不是很大。说明在反应中,铜出现了流失现象。铜的流失也会造成催化剂的失活。
其他文献
目前大功率直驱永磁同步发电系统和三相PWM逆变器控制正成为风力发电技术研究的热点。主要针对直驱风电系统中网侧逆变器控制进行研究,为减小并网逆变器输出电流中的谐波,采
在我国的地质勘测工作当中加强对于综合物探技术的应用,能够更加精确的对我国的地质分析提供帮助,通过高效、低成本的控制方式,加强对于地质环境的监测与勘探。基于此,本文首
为提高无人值守发射机房的安全播出水平,我们搭建了CMMB无人值守机房的远程监控系统。本文简单介绍了CMMB无人值守机房远程监控系统的基本构成,并以具体事例说明该系统在CMMB
探险旅游因其危险性、专业性和刺激性等特点对旅游活动的风险防范、安全保障和技术支持提出了较高要求。我国探险旅游在这些方面均存有不足,供需失衡为主要诱因。我国探险旅
利用VC++6.0作为系统前端开发环境;Matlab 2008a作为后端仿真工具进行异步电机变频调速系统仿真平台的研究与实现,构建了一个可以调节电机参数、各种器件参数、控制参数以及
利用意符推断形声字的意义是一种习得汉字的比较科学的方法,本文通过实证研究,探讨了留学生意符意识形成及发展情况。实验中的目标字分为四种:意符表意透明的熟悉字、意符表意透
生态地球物理学是地球物理学的又一分支,它是利用地球物理方法,通过对各种生态状态下的地球物理响应来进行观测,从而监测整个地球生态系统的一门新型边缘学科。本文具体分析
讨论决定本行政区域内政治、经济、教育、科学、文化等领域的重大事项是宪法和法律赋予地方各级人大常委会的一项重要职权。三十多年来,地方人大常委会重大事项决定权得到不
<正>中医药文化是中华民族优秀传统文化的重要组成部分,是中华民族在千百年的中医药事业奋斗发展中孕育出来的宝贵财富,中医药文化的发展史同时也是中华民族几千年来认识生命
近些年来,学界对宅基地问题的研究形成了许多重要的成果。学者们主要从法学、经济学等学科出发对宅基地的所有权、使用权、流转等角度对我国的宅基地问题进行了深入的研究,也