氧化石墨烯墨水的制备及强脉冲光还原工艺研究

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石墨烯材料具有高热导率、高透过率、高导电率以及良好的机械强度等性能,在柔性传感器、透明显示屏、射频天线等领域有广阔的应用前景。近年来,由于喷墨打印技术具有操作简单、成本低廉、印制图形精度高等特点,将其应用于制备石墨烯基柔性电子功能器件的研究受到越来越多科研工作人员的关注。本文通过改进的Hummers法制备出片径小于1μm、厚度约为1.8 nm的氧化石墨烯,并以此为原料配制用于喷墨打印的石墨烯基墨水。研究了墨水中氧化石墨烯浓度及溶剂种类和含量对其粘度、表面张力以及稳定性的影响。通过调整墨水中氧化石墨烯的浓度、溶剂的种类和配比,发现墨水在最大浓度4 mg/m L、以去离子水、乙醇、乙二醇作为混合溶剂(去离子水、乙醇、乙二醇的体积比为1:1:1)配制出的氧化石墨烯墨水具有良好的流体性能和稳定性,其墨水粘度为9.0 m Pa?s,表面张力为56.3 m N/m,Z(整体表征墨水打印性能的无量纲数)为3.9,满足喷墨打印机对墨水的要求。探究了对疏水聚对苯二甲酸乙二醇酯(Polyethylene terephthalate,PET)基底采用不同亲水处理方法后,其表面亲水性的改善情况,最终选择功率为45 W,时间为1 min的氧等离子体处理法对PET基底进行处理,处理后PET基底对去离子水的接触角由86.4°变为40.0°,表面能降至56.7 m J/m2。在亲水处理后的PET基板上利用喷墨打印机制备氧化石墨烯图案,发现配制墨水能够从打印机喷嘴中稳定喷出,并在PET基底上形成没有咖啡环且边界清晰的均匀图案。随着打印层数由5层增加到30层,图案表面形成大量网络状连接的突起,图案的厚度不断增加,图形的导电性则先增大后减小。当打印层数为20层时,图形的导电性最优,此时方阻为56.8 MΩ,对应的电导率为0.5 S/m。将打印图案通过强脉冲光(Intense Pulsed Light,IPL)技术、100℃热处理及HI溶液浸泡三种方式还原,与其他两种还原方式相比,IPL能在不破坏PET基底的情况下,最大程度的还原氧化石墨烯图案,提高还原后图案的导电性。而且通过减少灯源与图案间的距离,或延长脉冲氙光持续时间都能够增强图案的还原程度,提高导电性。随着打印层数由5层增加到30层时,IPL还原后图案表面出现大量裂纹,导电性先增大后减小,当打印层数为20层,灯源与图案之间距离为5 cm,单脉冲氙光持续时间为1.5 ms时,还原后的图案导电性最优,其方阻值为760.4Ω,且具有良好的抗弯折性能,在向外弯折180°、1000次循环条件下,方阻值仅增加30%,这为利用氧化石墨烯材料制备柔性电子线路或功能性器件提供新的方法。
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