【摘 要】
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碳纳米管(Carbon nanotubes,CNTs)有独特的微纳结构和优越的理化性质,是当今纳米技术领域应用最为广泛的新型纳米材料之一。随着CNTs的量产使用,有关碳纳米管的研究已经涉及诸多领域,对碳纳米管与水环境中有机物扩散凝聚作用的研究主要集中在天然有机物,而对人工合成有机物对碳纳米管扩散凝聚行为的研究不多。研究水环境中CNTs的扩散凝聚规律及其与人工合成有机物的相互作用机制,可为揭示和掌握
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碳纳米管(Carbon nanotubes,CNTs)有独特的微纳结构和优越的理化性质,是当今纳米技术领域应用最为广泛的新型纳米材料之一。随着CNTs的量产使用,有关碳纳米管的研究已经涉及诸多领域,对碳纳米管与水环境中有机物扩散凝聚作用的研究主要集中在天然有机物,而对人工合成有机物对碳纳米管扩散凝聚行为的研究不多。研究水环境中CNTs的扩散凝聚规律及其与人工合成有机物的相互作用机制,可为揭示和掌握CNTs的水环境行为,全面评估CNTs的生态环境效应提供重要科学依据,有利于未来CNTs的安全生产与使用。本文以多壁碳纳米管(multi-walled carbon nanotubes,MWNTs)为对象,开展碳纳米管在水环境中与以盐酸四环素为代表的抗生素的凝聚和吸附机理的研究,以便更为准确和全面地评价碳纳米材料对环境和人体健康的影响,为碳纳米材料在水环境中的去除提供理论依据。针对这些问题,本文取得了以下研究进展1)低分子量(<1kDa)有机物占NOM总量的55.09%,是NOM的主要构成成分,而分子量在1k-10kDa、10k-100kDa和>100KDa之间的含量较少;随着分子量的减小,芳香性也逐步减弱,芳香成分和更多的疏水结构存在于大分子NOM上;低分子量NOM在低浓度Ca2+/Mg2+下主要通过空间位阻作用抑制MWNTs的凝聚,并且低浓度的二价电解质溶液中,且NOM分子量越高,抑制凝聚作用越显著;高分子量NOM在高浓度的CaCl2或MgCl2溶液中增强了MWNTs凝聚作用。2)MWNTs颗粒可以稳定的分散于电解质水溶液中,并且电解质的投加促进水中MWNTs凝聚作用的进行,使其表面性质发生变化;在静电斥力和压缩双电层的作用下,会使与电解质反应后的MWNTs的|ζ|减小、粒径增大;相同电解质浓度条件下,MWNTs粒径随着盐酸四环素浓度增加而变大,说明四环素对水中MWNTs凝聚有着促进作用;二价电解质对水体中的MWNTs颗粒凝聚的 CCC 分别为:MWNTs 的 CCC(Mg2+)和 CCC(Ca2+)分别为 8.72mmol/L、7.59mmol/L;TC·HC1 体系中 Mg2+和 Ca2+的 CCC 分别为 5.95mmol/L、3.43mmol/L,明显降低,进一步说明TC·HCl促进了水中MWNTs的凝聚发生,在Ca2+溶液中α达到1.4。3)MWNTs与不同种类和不同浓度TC·HCl的吸附作用会随着振荡时间的增加而增强,当MWNTs与盐酸四环素的吸附体系在72h的时候会达到吸附平衡,此时TC·HCl对MWNTs的吸附量不再有明显的上升,因此72h为吸附实验的吸附平衡时间;通过计算MWNTs与TC·HCl的吸附平衡时吸附质的浓度Ce和吸附平衡时的吸附量qe,对二者进行非线性拟合,拟合的模型结果更符合Langmuir模型吸附等温模型,相关性达到了 0.9919,表明MWNTs对TC·HCl的吸附作用均是表面均匀的化学单分子层吸附过程;MWNTs对TC·HCl的qmax分别为48.54 mg/g;MWNTs在TC·HCl溶液中的表观吸附量会随着离子强度的增加而增大,吸附量(含离子)>吸附量(不含离子),电解质溶液的投加能够起到促进MWNTs对TC·HCl的吸附作用;Ca2+比Mg2+更易促进吸附作用的进行,可能是由于与TC·HCl产生了络合桥联作用。
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