【摘 要】
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光控超分子荧光材料在生物成像、防伪材料、超分辨成像、高密度存储、分子机器、荧光探针、液晶材料等高科技领域具有潜在的应用价值。但是,目前合成的光控超分子开关,由于二芳基乙烯量子产率和能量传递等原因,光控产分子开关存在一些不足。针对目前存在的环化量子产率和荧光开关效率等问题,我们设计合成了两个以二芳基乙烯单元为主体的双β-二酮配体,1,2-双[6-(4,4,4-三氟-1,3-二氧代丁基)-2-甲基苯并
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光控超分子荧光材料在生物成像、防伪材料、超分辨成像、高密度存储、分子机器、荧光探针、液晶材料等高科技领域具有潜在的应用价值。但是,目前合成的光控超分子开关,由于二芳基乙烯量子产率和能量传递等原因,光控产分子开关存在一些不足。针对目前存在的环化量子产率和荧光开关效率等问题,我们设计合成了两个以二芳基乙烯单元为主体的双β-二酮配体,1,2-双[6-（4,4,4-三氟-1,3-二氧代丁基）-2-甲基苯并噻吩]全氟环戊烯（L1）和1,2-双[5-（4-（4,4,4-三氟-1,3-二氧代丁基）苯）-2-甲基噻吩]全氟环戊烯（L2）,并与四种稀土离子合成了一系列四螺旋配合物,（HNEt3）2[Ln2（L1）4][Ln=Eu（1）,La（2）,Gd（3）,Yb（4）（HNEt3）2=（三乙胺）];（HNEt3）2[Ln2（L2）4][Ln=Eu（5）,Yb（6）,La（7）,Gd（8）],并对它们的光致变色性质及荧光性质进行了进一步的研究。首先通过紫外光谱,核磁光谱的表征,单晶结构及量子产率的计算,证明配体与稀土离子自组装形成螺旋体后能有效的提高量子产率。这是由于螺旋体的形成需要配体以单一构象存在,将二芳基乙烯单元引入螺旋链中能强制平行构象向反平行构象转化,从而有效地提高环化量子产率。同时,不同的金属中心也会对环化量子产率有影响。此外,二芳基乙烯单元与β-二酮配位单元直接相连后,二芳基乙烯作为光调控单元可以通过照射不同波长的光,可逆的调控配体的三线态能级,从而有效地淬灭螺旋体中稀土离子的发光,紫外光照12 s后配合物的荧光强度淬灭了80%。总而言之,稀土配合物的形成有利于提高配体的环化量子产率,同时紫外光与可见光交替照射可以有效的调控稀土离子的发光。
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