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偶氮苯及其衍生物是一类典型的光致异构分子,有良好的环境稳定性和容易与聚合物键合等优点,在光响应高分子材料中具有重要的作用。本论文以丙烯酸叔丁酯和丙烯酰胺基偶氮苯(AAAB)为单体,利用原子转移自由基聚合(ATRP)法合成了聚丙烯酸叔丁酯-b-聚丙烯酰胺基偶氮苯(PtBA-b-PAAAB)嵌段共聚物,并在酸性条件下将其水解得到两亲性聚丙烯酸-b-聚丙烯酰胺基偶氮苯(PAA-b-PAAAB)嵌段共聚物,并对聚合物的结构和性能进行了表征和测试,主要研究内容如下:
1.通过对氨基偶氮苯与丙烯酰氯反应合成了丙烯酰胺基偶氮苯(AAAB),以AAAB为单体,2-氯丙酸甲酯(MCP)为引发剂,CuCl/Me6TREN(三-[2-(二甲基氨基)乙基]胺)为催化体系,DMSO或DMF为溶剂,利用ATRP反应合成了分子量分布窄(<1.5)的聚丙烯酰胺基偶氮苯(PAAAB)。考察了其聚合反应动力学,并利用FT-IR、1H-NMR、GPC等对聚合物进行了表征。同时,通过UV-vis对PAAAB的光响应性进行了研究。结果表明,以DMSO为溶剂时,聚合物分子量随单体转化率呈线性增加,且Mw/Mn<1.5;比DMF时聚合速率快,分子量高。PAAAB具有较好的光响应性,异构化速度与平衡后的回复随着分子量的增加而减慢。
2.以丙烯酸叔丁酯(tBA)为单体,MCP为引发剂,CuCl/PMDETA(N,N,N’,N”,N”-五甲基二乙烯三胺)为催化体系,DMF为溶剂,合成了聚丙烯酸叔丁酯(PtBA-Cl),并以PtBA-Cl为大分子引发剂,AAAB为单体,CuCl/Me6TREN为催化体系,利用ATRP法合成了聚丙烯酸叔丁酯-b-聚丙烯酰基偶氮苯(PtBA-b-PAAAB)嵌段共聚物。考察了其聚合反应动力学,并利用FT-IR、1H-NMR、GPC等对聚合物进行了表征。同时,通过UV-vis对PtBA-b-PAAAB嵌段共聚物的光响应性进行了研究。结果表明,嵌段共聚物的分子量随着单体转化率的升高而线性增加,且分子量分布较窄(PD1<1.2),聚合反应动力学曲线呈良好的线性关系。共聚物在350nm左右处的最大吸光度随分子量的增大而增加;异构化速度与平衡后的回复随着分子量的增加而减慢。
3、在室温和三氟乙酸催化下,PtBA-b-PAAAB通过选择性水解得到了两亲性聚丙烯酸-b-聚丙烯酰胺基偶氮苯(PAA-b-PAAAB)嵌段共聚物,利用FT-IR和1H-NMR对水解后的产物进行了表征,并对其光响应性进行了测试。利用透析法制备了PAA-b-PAAAB的胶束溶液,通过UV-vis,纳米粒度仪测定了临界胶束浓度(CMC)和胶束的大小。结果表明,形成胶束时发生了H聚集,紫外吸收最大吸收峰位置蓝移由(350nm移到340nm);最大吸收强度下降。PAA-b-PAAAB胶束溶液的CMC范围为4.57×10-4g·L-1到6.66×10-4g·L-1;PAA-b-PAAAB胶束的大小为143-159nm,并随疏水链段长度的增加而增加,且在碱性条件下的胶束粒径(171nm)大于酸性(150nm)条件。