基于芳香酮的热致延迟荧光材料的设计、合成与性能研究

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作为有机电致发光器件(Organic Light-Emitting Device,OLED)的第三代发光材料,热致延迟荧光(Thermally Activated Dalayed Fluorescence,TADF)材料可利用三重态激子逆系间窜跃到单重态辐射发光,理论上激子利用率可达100%,成为制备高性能器件的理论首选。近年来,高性能TADF材料的开发已成为研究热点,设计新的基团和分子结构以提升TADF材料性能是研究者们一直努力的目标。本文以芳香酮为受体基团设计了一系列TADF材料,主要开展的研究工作如下:(1)以蒽酮为吸电子基团,吩噁嗪为推电子基团构建了新型黄光TADF材料(4-(10H-phenoxazin-10-yl)phenyl)(anthracen-9-yl)methanone(AnMPXZ)。计算表明,AnMPXZ分子的HOMO轨道和LUMO轨道分别分布在吩噁嗪给体基团和蒽酮受体基团上,仅在苯环上有一些重合。热力学研究显示,AnMPXZ有优良的热稳定性,其热分解温度为358 ~oC。光物理测试表明,AnMPXZ分子的单重态-三重态能级差为0.18 eV。以AnMPXZ为掺杂客体的有机电致发光器件,发光峰位于554 nm处,CIE坐标为(0.45,0.53),最高亮度23900 cd/m~2,最大电流效率、功率效率、外量子效率分别为37.0 cd/A、33.3 lm/W、11.9%。随着亮度增加,器件的效率滚降较慢。(2)以蒽酮为吸电子基团,咔唑、叔丁基咔唑、二苯胺为推电子基团构建了一系列单分子白光材料(4-(9H-carbazol-9-yl)phenyl)(anthracen-9-yl)methanone(AnMCz)、anthracen-9-yl(4-(3,6-di-tert-butyl-9H-carbazol-9-yl)phenyl)methanone(AnMtCz)、anthracen-9-yl(4-(diphenylamino)phenyl)methanone(AnMDPA)。化合物AnMCz、AnMtCz、AnMDPA的单线态-三线态能级差分别为0.11 eV、0.05 eV、0.08 eV,荧光光谱有蓝光和黄光双峰发射的特点,其蓝光来源于蒽基团的局域态发光,其黄光产生于给体到受体的电荷转移态发光。以这三种材料为掺杂客体的暖白光有机电致发光器件光谱覆盖400-700 nm可见光范围,其中,基于AnMtCz器件的最大外量子效率为3.37%,CIE坐标为(0.40,0.35)。研究结果表明通过选择合适的给受体单元,可以设计具有TADF特性的单分子白光材料,制备高效率的单分子白光有机电致发光器件。综上所述,本文通过采用芳香酮受体和不同给体基团合成了新型黄光和单分子白光TADF材料,为TADF分子设计和单分子白光材料的研究提供参考。
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